纯物质：lim M, = Mx→1·偏摩尔性质物理意义通过实验来理解，如：在一个无限大的颈部有刻度的容量瓶中，盛入大量的乙醇水溶液，在乙醇水溶液的温度、压力、浓度都保持不变的情况下，加入1摩尔乙醇，充分混合后，量取瓶颈上的溶液体积的变化，这个变化值即为乙醇在这个温度、压力和浓度下的偏摩尔体积
• 偏摩尔性质物理意义通过实验来理解，如： 在一个无限大的颈部有刻度的容量瓶中，盛入 大量的乙醇水溶液，在乙醇水溶液的温度、压力、 浓度都保持不变的情况下，加入1摩尔乙醇，充分 混合后，量取瓶颈上的溶液体积的变化，这个变 化值即为乙醇在这个温度、压力和浓度下的偏摩 尔体积。 纯物质： Mi M xi = →1 lim
化学位的理解a(nU)a(nAa(nGa(nH)u,an;an;onon;JnS,n,njiJT,p,njeins.p,njainV,T,nji根据偏摩尔性质的定义a(nG)=Gu=an;JT,pnjti虽然，化学位可以用四个能量函数定义，但它仅是Gibbs自由能的偏摩尔性质
化学位的理解 ( ) ( ) ( ) ( ) j i j i j i T p nj i i nS nV n i nS p n i nV T n i i n nG n nA n nH n nU = = = = , , , , , , , , 根据偏摩尔性质的定义： ( ) i i T p n i G n nG j i = = , , 虽然，化学位可以用四个能量函数定义，但它仅是 Gibbs自由能的偏摩尔性质
4.2.2偏摩尔性质与溶液性质的关系x,MM=nM=En,M,M溶液的摩尔性质如 U、H、S、G、VU、H、S、G、V如M偏摩尔性质纯组分的摩尔性质M如U、Hj、S、Gi、Vi
4.2.2偏摩尔性质与溶液性质的关系 nM =ni Mi i Mi M =x • • 溶液的摩尔性质 M 如 U、H、S、G、 V • 偏摩尔性质 Mi i i i Gi Vi U、H、S、 、 • 纯组分的摩尔性质 Mi 如 Ui、Hi、Si、Gi、Vi 如
，4.2.3偏摩尔性质之间的关系一与纯物质之间的热力学基本关系式相同纯组分i摩尔性质间溶液中组分i偏摩尔性质间的关系式的关系式H;=U,+pVdH,=TdS,+V,dpH=U+pVdAi=-SidT- pdV,Ai =U,-TS,A=U-TSG,-H,-TSdG, =-S,dT+VidpG=H-TSaH,aHd=V-T-V,-TAnaTopop
• 4.2.3 偏摩尔性质之间的关系 • —与纯物质之间的热力学基本关系式相同 纯组分i 摩尔性质间 的关系式 溶液中组分i 偏摩尔性质间的 关系式 H U pV = + i H U pV = +i i d d d H T S V p i = +i i A U TS = − A U T S i = −i i d d d A S T p V i = − − i i G H TS = − i i G H T S i = − d d d G S T V p i i i = − + T p H V V T p T = − , , i i i T n p n H V V T p T = −
4.2.4偏摩尔量的相关计算1.截距法以二元溶液为例：设M代表溶液的摩尔性质，则体系的性质nM = (n +n2)M恒T、P、n一定，得：a(nM)a[(n + n2)M]M2anon2JT,P,naM=M +(nj+n2)Onz Ir,P,nnj，则：因组分1的摩尔数：xi =ni +n2
4.2.4 偏摩尔量的相关计算 1.截距法 以二元溶液为例： 设M 代表溶液的摩尔性质，则体系的性质 nM = (n1 + n2 )M 恒T、P、 n1 一定，得： 1 2 , , 2 ( ) T P n n nM M = ( ) 2 1 2 n n n M + = ( ) 1 2 , , 1 2 T P n n M M n n = + + 因组分1的摩尔数： 1 2 1 1 n n n x + = ，则：