化学位的物理意义：表达其他条件不变时，热力学性质(U、H、G、A）随组成n;的变化率。anGa(nUu,uIT,p,njtins,njtanOn;化学位：在V，S和其它化学位：在T、p和其它组组分n均不变情况下，向分量n，均不变情况下，向无无限多的溶液中加入限多的溶液中加入1mo1的组1mol的组分i所引起的内分所引起的自由恰的变化。能变化。a(nA(nHu, =TnV,njtip,ns,njtiOn;an;
, , ( ) [ ] j i i nV nS n i nU n , , ( ) [ ] j i i T p n i nG n = 化学位的物理意义：表达其他条件不变时，热力学性质 （U、H、 G、A）随组成ni的变化率。 , , ( ) [ ] j i i T nV n i nA n = , , ( ) [ ] j i i p nS n i nH n = 化学位：在V，S和其它 组分nj均不变情况下，向 无限多的溶液中加入 1mol的组分i所引起的内 能变化。 化学位：在T、p和其它组 分量nj均不变情况下，向无 限多的溶液中加入1mol的组 分i所引起的自由焓的变化
化学位的重要意义在处理相变和化学变化的问题时具有重要意义在相变过程中，由于物质在不同组元间的转移是在恒温和恒压下进行的，故可以通过比较两相中物质化学位的大小来判断物质在各组元间转移的方向和限度，即物质总是从化学位较高的相转移到化学位较低的相当物质在两相中的化学位相等时，则相变过程停止，系统达到平衡态
化学位的重要意义 • 在处理相变和化学变化的问题时具有重要意义。 • 在相变过程中，由于物质在不同组元间的转移是 在恒温和恒压下进行的，故可以通过比较两相中 物质化学位的大小来判断物质在各组元间转移的 方向和限度，即物质总是从化学位较高的相转移 到化学位较低的相。 • 当物质在两相中的化学位相等时，则相变过程停 止，系统达到平衡态
偏摩尔性质4.2
4.2 偏摩尔性质
4.2.1偏摩尔性质概念的引入对于理想混合物，例如体积符合Amaget分体积定律V, =(nV)=En,V但对于真实混合物而言，不能用加和的方法来处理，因为事实上真实混合物的恰、Gibbs自由能、体积等广度性质并不等于纯物质的性质加和。V, =(nV)+ En,V;
4.2.1偏摩尔性质概念的引入 • 对于理想混合物，例如体积符合Amaget分体 积定律 • 但对于真实混合物而言，不能用加和的方法 来处理，因为事实上真实混合物的焓、 Gibbs自由能、体积等广度性质并不等于纯 物质的性质加和。 ( ) i i Vt = nV = ni V ( ) i i Vt = nV ni V
实际案例△VIcm3乙醇含量VcalVexp(wt)%/cm3V,/cm3V/cm3=(Vcal - Vexp)Icm3乙醇山=(V, + V2)1012.6790.361.19103.03101.84水の混合物的体积2025.3480.322.42105.66103.243038.0170.28108.29104.843.454060.243.9950.68110.92106.93504.1263.3550.20113.55109.436040.1676.02112.223.96116.187088.6936.12118.81115.253.56802.88101.3620.08121.44118.56901.82114.0310.04124.07122.25
乙醇含量 (wt)% V1 /cm3 V2 /cm3 Vcal /cm3 =(V1 + V2 ) Vexp /cm3 V/cm3 =(Vcal - Vexp ) 10 12.67 90.36 103.03 101.84 1.19 20 25.34 80.32 105.66 103.24 2.42 30 38.01 70.28 108.29 104.84 3.45 40 50.68 60.24 110.92 106.93 3.99 50 63.35 50.20 113.55 109.43 4.12 60 76.02 40.16 116.18 112.22 3.96 70 88.69 36.12 118.81 115.25 3.56 80 101.36 20.08 121.44 118.56 2.88 90 114.03 10.04 124.07 122.25 1.82 乙 醇 (1) | 水 (2) 混 合 物 的 体 积 实际案例