133氧化还原滴定法的基本原理 13.31滴定曲线 在氧化还原滴定中,是根据有关电对的电 极电位和滴定剂的用量来描绘滴定曲线。 以0.1000moL的ce(SO2标准溶液滴定 在H2SO4为1moL的介质中,20.00ml 0.1000moL1的Fe2+为例讨论溶液中电位的变 化。 一页本章目录
上一页 下一页 本章目录 16 13.3 氧化还原滴定法的基本原理 13.3.1 滴定曲线 在氧化还原滴定中，是根据有关电对的电 极电位和滴定剂的用量来描绘滴定曲线。 以0.1000mol·L-1 的Ce(SO4 )2 标准溶液滴定 在 H2SO4 为 1mol·L-1 的介质中 ， 20.00ml 0.1000mol·L-1 的Fe2+为例讨论溶液中电位的变 化
Ce4++ Fe2+= ce3t+ Fe3t 在c(H2SO4=1molL时,各电对的条件 电位是: Ce 4+ 3+ =1.44 /C 0P”/F2s0.68 一页本章目录
上一页 下一页 本章目录 17 Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 在c(H2SO4 )= 1mol·L-1时，各电对的条件 电位是： . V . V Fe / Fe Ce / Ce 0 6 8 1 4 4 3 2 4 3 = = + + + +
1、滴定前:滴定前Fe3浓度不知道,无法计 算 2、计量点前: 体系中存在Fe3/Fe2、CeCe3。在滴定过 程中当加入滴定剂反应达平衡后:E=q+=0 φ=φ(Fe3/Fe2)=φ(Ce4/Ce3) 当加入200mlCe时 一页本章目录
上一页 下一页 本章目录 18 1、滴定前：滴定前Fe3+浓度不知道，无法计 算。 2、计量点前： 体系中存在Fe3+ / Fe2+ 、 Ce4+ /Ce3+ 。在滴定过 程中,当加入滴定剂反应达平衡后：E＝ + - -=0 ＝（Fe3+/Fe2+)＝ (Ce4+/Ce3+) 当加入2.00ml Ce4+时:
3+ 0.0592,c'(Fe3+) Pip Fe3+/,2++ 2+ (Fe2+) 0.1000×200 =0.68+0.0592lg 22.00 0.1000×(20.00-200) 22.00 10 0.68+0.0592g 90 =0.62() 一页本章目录
上一页 下一页 本章目录 19 . (V ) . . l g . . ( . . ) . . . . . l g c ( Fe ) c ( Fe ) l g . Fe / Fe 0 62 90 10 0 68 0 0592 22 00 0 1000 20 00 2 00 22 00 0 1000 2 00 0 68 0 0592 1 0 0592 2 3 3 2 = = + − = + = + + + + +
当加入1998mCe4时: 0.0592,c(Fe3) 卯=卯,3+ 2+ 十 /Fe 1 2+ (Fe4+) 999 =0.68+0.05921g01 =0.86() 3、计量点后: 溶液中的离子Ce艹过量,有Fe2是痕量溶液的 电位由Ce/Ce3+电对来计算 一页本章目录
上一页 下一页 本章目录 20 当加入19.98ml Ce4+时： . (V ) . . . . lg c ( Fe ) c ( Fe ) lg . Fe / Fe 0 8 6 0 1 9 9 9 0 6 8 0 0592 1 0 0592 2 3 3 2 = = + = + + + + + 3、计量点后： 溶液中的离子Ce4+过量，有Fe2+是痕量溶液的 电位由Ce4+ /Ce3+电对来计算