芳香性强弱的次序 苯>噻吩>吡咯>呋喃 高域能:15211788 67 KJ/mol 取代反应活性的次序 吡咯>呋喃>噻吩>苯 位电子 云寧度-0.10 0.03-0.060(不一致)
芳香性强弱的次序 • 苯 > 噻吩 > 吡咯 > 呋喃 取代反应活性的次序 • 吡咯 > 呋喃 > 噻吩 > 苯 离域能：152 117 88 67 KJ/mol -0.10 -0.03 -0.06 0 (不一致) 位电子 云密度
(2)六元杂环化合物—吡啶 氮原子与碳原子处在同一平面。 吡啶的结构与苯相似,符合休克尔规则,具有芳香性 H 杂原子均以 sp2杂化 (1),Sp2(1,1,2) 未杂化的P H 上有1电子 0.14nm 参加成环) 0.139nm H NO.134nm 吡啶在发生亲电取代反应较苯困难,主要发生在β位。 相对来说,吡啶较易发生亲核取代反应,取代基往往 进入α位
• 氮原子与碳原子处在同一平面。 • 吡啶的结构与苯相似，符合休克尔规则，具有芳香性 • 吡啶在发生亲电取代反应较苯困难，主要发生在位。 • 相对来说，吡啶较易发生亲核取代反应，取代基往往 进入位。 （2）六元杂环化合物——吡啶 杂原子均以 sp2 杂 化 （ 未杂 化的P 上 有 1电 子 参加成环） P(1), Sp2 (1,1,2)
由于芳杂环中电子的离域作用,环中的单、双键与 孤立的单、双键不同,因此,可用下列式子表示: ○ H 也可用共振式的叠加来表示,如吡咯: H H H H H 芳香族化合物的电荷分布: +0.18 0 +0.05 0.06 0 0.04 y+0.15 0.10 0.06 H 环上碳原子电荷密度比苯大的称为多π芳杂环,通常为 五元芳杂环;比苯小的,称为缺π芳杂环,六元杂环
• 由于芳杂环中电子的离域作用，环中的单、双键与 孤立的单、双键不同，因此，可用下列式子表示： • 也可用共振式的叠加来表示，如吡咯： • 芳香族化合物的电荷分布： • 环上碳原子电荷密度比苯大的称为多芳杂环，通常为 五元芳杂环；比苯小的，称为缺芳杂环，六元杂环
考 作业第8题:下列化合物哪些具有芳香性? N有3个σ键的,如NH,则N为SP2(1,1,1),剩余P=2电子(π电子) N有2个σ键的,如N=,则N为SP2(1,1,2),剩余P=1电子(电子) N N—CH N—N S H3C一N H3C- ICH 兀电子数=6 π电子数=8 兀电子数=6 有芳香性 反芳香性 有箬香性 N—H N 非共轭体系 兀电子数=6 兀电子数=6 无芳香性 有芳香性 有芳香性
电子数=6 电子数=8 电子数=6 非共轭体系 电子数=6 电子数=6 N有3个键的,如-NH-,则N为SP2（1,1,1）,剩余P=2电子(电子) N有2个键的,如-N=,则N为SP2（1,1,2）,剩余P=1电子(电子) • 作业第8题:下列化合物哪些具有芳香性？ 有芳香性 有芳香性 有芳香性 有芳香性 反芳香性 无芳香性
173五元杂环化合物 17,3,1呋喃 存在于松木焦油中,为无色液体,难溶于水,易溶于 有机溶剂。其蒸汽遇有被盐酸浸过的松木时,即呈绿 色(叫松木反应,鉴别呋喃的存在)。 (1)呋喃的制备 工业上用糠醛(α-呋喃甲醛)制备: 催化剂 cHo +H2 O 1+CO2 +H2 400~415CO 实验室采用糠酸加热脱羧制得: Cu,喹啉 O COOH +CO 2
•存在于松木焦油中，为无色液体，难溶于水，易溶于 有机溶剂。其蒸汽遇有被盐酸浸过的松木时，即呈绿 色（叫松木反应，鉴别呋喃的存在）。 • 工业上用糠醛（-呋喃甲醛）制备： • 实验室采用糠酸加热脱羧制得： 17.3 五元杂环化合物 17.3.1 呋喃 （1）呋喃的制备