北京大学：《分析化学 Analytical Chemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）第四章 络合滴定法 混合金属离子的选择性滴定、络合滴定的方式及应用

44混合金属离子的选择性滴定 44.1控制酸度分步滴定M+N MY K(MY>>K(NY LY(H) aY(N) K(MY)=K(MY/ay ar=aY(H)+ aY(N-1 ay(N)=1+IN]K(NYF=C(N)K(NY) avH)>avNy时,ay≈axvH)(相当于N不存在) avH)N时,aY=aY(不随pH改变) avH)=N时,为pH低;pH高仍以不生成沉淀为限

1 4.4 混合金属离子的选择性滴定 M + Y = MY K(MY)>>K(NY) K'(MY) = K(MY) / Y Y= Y(H)＋ Y(N)－1 αY(N)= 1+[N]K(NY)≈c(N)K(NY) Y(H) > Y(N)时， Y≈ Y(H)（相当于N不存在） Y(H) < Y(N)时，  Y≈ Y(N)(不随pH改变) Y(H) = Y(N)时, 为pH低; pH高仍以不生成沉淀为限 H+ HiY N NY Y(H) Y(N) 4.4.1 控制酸度分步滴定 M+N

M、N共存时gK(MY)与pH的关系 gaY(Hy g IgaY(N) lga IgK(Mr) g pH pH

2 M 、N共存时lgK(MY')与pH的关系 (a) (b) lgY(H) lgY lgY(N) lgY(H) lgY(N) lg  pH pH lgK(MY')

N存在时,分步滴定可能性的判断 KMYEKMYIC NK(NY C(MK(MYEC(MK()IC(NK(NY lgc(M)KMY)=△lgcK ∴△!gc6即可准确滴定M 若c(M)=cN)需△lgK6

3 N存在时,分步滴定可能性的判断 K'(MY)=K(MY)/c(N)K(NY) c(M)K'(MY)=c(M)K(MY)/c(N)K(NY) lg c(M)K'(MY) =△lgcK ∴ △lgcK≥6 即可准确滴定M 若 c(M) =c(N) 需△lgK≥6

例13Pb2,Ca2溶液中滴定Pb2 (1)能否分步滴定:△lgK=180-107=7.3>6 能 (2)滴定的酸度范围:awcH)=avc0=107 pH低=4.0 10 15.7 TOH] 2 =107.0 mo|·L 2×10 pH高=7.0

4 例13 Pb2+ ，Ca2+溶液中滴定Pb2+ (1)能否分步滴定: △lgK=18.0-10.7=7.3>6 ∴能 (2)滴定的酸度范围: Y(H) = Y(Ca)=108.7, pH低=4.0 10 × - -15.7 - 7.0 -1 -2 10 [OH ] = = mol L 2 10  pH高=7.0

例:Pb+2B+3合金中B+、Pb2的连续测定 lgK(BY=279,lgK(PbY=8.0△lgK=99>6,可以滴定Bi3 aY(Pb)=1+1020+180=10160 lga= Igar(Pb)=16.0时,pH=14,B3水解影响滴定 在pH1.0条件下滴定Bi3+(Xo) IgaY(H) =18.3 IgK(BiY)=279-183=96可以准确滴定 滴定B后,用N4CH2)调pH至5左右,继续滴定Pb2

5 例：Pb+2-Bi+3合金中Bi3+ 、Pb2+的连续测定 lgK(BiY)=27.9, lgK(PbY)=18.0 △lgK=9.9>6 ,可以滴定Bi3+ Y(Pb)＝1+10-2.0+18.0=1016.0 lgY(H)＝ lgY(Pb) = 16.0时, pH =1.4, Bi3+水解,影响滴定 在pH1.0条件下滴定Bi3+ (XO) lgY(H)＝18.3 lgK(BiY’)=27.9-18.3=9.6 可以准确滴定 滴定Bi3+后, 用N4 (CH2 )6调pH至5左右, 继续滴定Pb2+