§5.3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 星星园星五✉云安安5 §5.3外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 在络合滴定中,主反应是被测离子M 与滴定剂Y的络合反应; 同时,溶液中还不可避免地存在各种 副反应。 设某一反应体系的各种平衡关系可表 示如下: 2009-62 上页 下页 21
2009-6-2 21 §5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 §5.3 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 在络合滴定中,主反应是被测离子M 与滴定剂Y的络合反应; 同时,溶液中还不可避免地存在各种 副反应。 设某一反应体系的各种平衡关系可表 示如下:
§5.3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 云光云星星云金柴 配合反应的副反应 M MY OH H N H OH MA M(OH) HY N MHY MOH)Y M M(OH M (MY) 2009-62 上页下页 22
2009-6-2 22 §5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 配合反应的副反应
§5.3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 金属离子与OH-离子或辅助配位剂A发生 的副反应,EDTA与H+离子或干扰离子N 发生副反应,都不利于主反应的进行, 反应产物Y发生的副反应,在酸度较高 情况下,生成酸式配合物MHY;在碱度较 高时,生成M(OH)Y、M(OH)2Y.等碱式 配合物,这些副反应称为混合配位效应, 它有利于主反应的进行。 下面着重讨论酸效应、配位效应. 2009-62 上页 下页 23
2009-6-2 23 §5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 金属离子与OH-离子或辅助配位剂A发生 的副反应,EDTA与H+离子或干扰离子N 发生副反应,都不利于主反应的进行, 反应产物MY发生的副反应,在酸度较高 情况下,生成酸式配合物MHY;在碱度较 高时,生成M(OH)Y、M(OH)2Y. 等碱式 配合物,这些副反应称为混合配位效应, 它有利于主反应的进行。 下面着重讨论酸效应、配位效应
§5.3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 云国起星云金国金 5.3.1 EDTA的酸效应及aY) 5.3.2 金属离子的配位效应及其aM 5.3.3 条件稳定常数KMY 5.3.4 配位滴定中适宜pH条件的控制 2009-62 上页了下页 24
2009-6-2 24 §5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 5.3.1 EDTA的酸效应及αY(H) 5.3.2 金属离子的配位效应及其αM 5.3.3 条件稳定常数Kˊ MY 5.3.4 配位滴定中适宜pH条件的控制
§5.3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 五2安2五云安安云虽点 5.3.1EDTA的酸效应及aY) EDTA与金属离子的反应本质上是Y4离子 与金属离子的反应。 EDTA:七种存在形态, H Y;H5Y+;HY;HY;H,Y2;HY3;Y- 只有当pH≥12时,EDTA才全部以Y4离子 形式存在。 溶液pH减小,将产生HY3-;H,Y2-.HY2+, Y4减小,因而使EDTA与金属离子的反应 能力降低。 2009-62 上页了下页 25
2009-6-2 25 §5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 5.3.1 EDTA的酸效应及αY(H) EDTA与金属离子的反应本质上是Y 4-离子 与金属离子的反应。 EDTA:七种存在形态, H6Y2+; H5Y+ ; H4Y; H3Y- ; H2Y2- ; HY3- ; Y4- 只有当pH≥12时,EDTA才全部以Y4-离子 形式存在。 溶液pH减小,将产生HY3- ;H2Y2-. H6Y2+ , Y4-减小,因而使EDTA与金属离子的反应 能力降低