在具体计算时，要选定x.的个数，在Gaussiant09软件中存储了原子轨道的 选择方式，称为基组，本实验用到的基组有： 6-311G 6-311++G 6-311+G(d,p) cc-pVTZ AUG-cc-pVTZ ++:对每个非氢原子加上一组s型和一组型的高斯函数。对每个氢原子 加上一组s型的高斯函数。这是考虑到分子的某些电子轨道，在大处仍 有可观的电子密度，加扩散基函数可以较好地反映这一点。 (d,p):对非氢原子加上一组d型的高斯函数，对氢原子加上一组p型的高 斯函数。加极化高斯函数的目的是为了更好地反映分子内电子所受电场 与在原子环境中的不同。 cc-pVTZ和AUG-cc-pVTZ:Dunning提出的关联一致基组，其中已为各原 子增加了极化基函数。AUG-cc-pVTZ基组则增加了扩散函数。 中网方油大学 HINA LINIVERSITY OP PETROLEDM
在具体计算时，要选定 的个数，在Gaussian09软件中存储了原子轨道的 选择方式，称为基组，本实验用到的基组有： 6-311G 6-311++G 6-311++G（d, p） cc-pVTZ AUG-cc-pVTZ • ++：对每个非氢原子加上一组s型和一组p型的高斯函数。对每个氢原子 加上一组s型的高斯函数。这是考虑到分子的某些电子轨道，在大r处仍 有可观的电子密度，加扩散基函数可以较好地反映这一点。 • (d, p)：对非氢原子加上一组d型的高斯函数，对氢原子加上一组p型的高 斯函数。加极化高斯函数的目的是为了更好地反映分子内电子所受电场 与在原子环境中的不同。 • cc-pVTZ和AUG-cc-pVTZ：Dunning提出的关联一致基组，其中已为各原 子增加了极化基函数。AUG-cc-pVTZ基组则增加了扩散函数
3 Hartree-Fock-Roothan方程 单电子轨道波函数 Hartree-Fock方程 F0,=8,p 选定基组后，将单电子轨道波函数代入artree-Fock方程，变形后可得： ∑(Em-E,Sw)cm=0(i=1,2,n;4,v=l,2,m) Sm=(u|y） 写为矩阵形式： FC-SC& (Hartree-Fock-Roothan?方程) 通过求解上式就可以得到分子的单电子波函数及轨道能量。首先要假 设一套系数C,代入上式计算得到一组本征能量值e,再带入Hartree-Fock Roothan方程得到新的C矩阵，重复此过程，直到相继两次ε的变化在误差 范围内，则认为已经达到自洽收敛，求解完成。 中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEDM
③ Hartree-Fock-Roothan方程 m i i c = F i i i = 选定基组后，将单电子轨道波函数代入Hartree-Fock方程，变形后可得： 单电子轨道波函数 Hartree-Fock方程 ( ) , ) 0 ( 1, 2, , 1, 2, , F S c i i i n m − = = = ； S | = 写为矩阵形式： FC=SCε （Hartree-Fock-Roothan方程） 通过求解上式就可以得到分子的单电子波函数及轨道能量。首先要假 设一套系数C，代入上式计算得到一组本征能量值𝜺，再带入Hartree-FockRoothan方程得到新的C矩阵，重复此过程，直到相继两次𝜺的变化在误差 范围内，则认为已经达到自洽收敛，求解完成