●物理化学 第五章多原子分子结构 §52-1.休克尔分子轨道理论(HMo) 1.G-分离 平面内原子机道和垂直于平面的 原子轨道具有不同对称性 平面肉--分子轨道 O 垂直于平面—π分子轨道 0元 20218/21 复旦大学化学系 16
物理化学I 第五章多原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 16 §5-2-1. 休克尔分子轨道理论(HMO) 1. σ-π分离 p 0 0 平面 内原子轨道和垂直于平面的 原子轨道具有不同对称性 平面内----σ分子轨道 垂直于平面----π分子轨道
●物理化学 第五章多原子分子结构 2对T轨道,三个基本近似假设: (=j) H1=1B(-1=1) 0(≠jand-川≠1) 1o(≠j 20218/21 复旦大学化学系 17
物理化学I 第五章多原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 17 2. 对 π 轨道, 三个基本近似假设: − − = = = 0 ( 1) ( 1) ( ) i j and i j i j i j H i i j = = 0 ( ) 1 ( ) i j i j Si j
●物理化学 第五章多原子分子结构 §522.HMO应用实例 直镟烯烃一丁二烯 20218/21 复旦大学化学系
物理化学I 第五章多原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 18 §5-2-2. HMO应用实例 直链烯烃—丁二烯
●物理化学 第五章多原子分子结构 E B 0 0 B a-E B 0 B a-E B 00B E x100 C-E 1x10 0 01x 001x 20218/21 复旦大学化学系 19
物理化学I 第五章多原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 19 0 0 0 0 0 0 0 = − − − − E E E E 0 0 0 1 0 1 1 1 1 0 1 0 0 = x x x x E x − =
●物理化学 第五章多原子分子结构 x4-3x2+1=0 x,=-1.618 E1=a+1618B 12 =-0.618 E2=a+0.618B x2=0.618 3=a-0.618 x4=1618 E4=a-1.6186 20218/21 复旦大学化学系
物理化学I 第五章多原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 20 x1 = −1.618 x2 = −0.618 x3 = 0.618 x4 = 1.618 E1 = +1.618 E2 = + 0.618 E3 = − 0.618 E4 = −1.618 3 1 0 4 2 x − x + =