NMR: -CH2-CH -NH2 1.1-1.7;2.2-2.8:0.5-5ppm (与溶剂的性质,溶液浓度,温度有关,可影响H-键缔和) 可用D2O交换,看不到? MS RNH2-M小M奇数个N,M奇数 ArNH2M+大 R R.+C= m/2=30+n*14 Organic chem
Organic Chem NMR： —CH2—CH2—NH2 δ 1.1-1.7; 2.2-2.8;0.5-5ppm (与溶剂的性质，溶液浓度，温度有关，可影响H—键缔和) 可用D2O交换，看不到？ MS: R—NH2 —M+小 M+ 奇数个N ，M+奇数 Ar—NH2 M+大 R C R'' R' N R + C N m/2=30+n*14
胺的化学性质 结构与反应性: 脂肪胺 棱锥形结构,SP3杂化一对未共用电子 RH占据一个SP轨道 二级胺(当R≠R);三级胺(当R≠R≠R时) 应当有旋光异构体,实际分离不多,因为: R 个个 R 10-3~10-5/秒 △E=6千卡/mol Organic Chem
Organic Chem 三、胺的化学性质： 结构与反应性： 脂肪胺： N R H H 棱锥形结构，SP3杂化—对未共用电子 占据一个SP3轨道 二级胺（当R≠R’）;三级胺（当R≠R’ ≠R”时） 应当有旋光异构体，实际分离不多，因为： N R R' R'' N R R'' R' 10 -3 ~10 -5 /秒 E=6千卡/mol
但有些被环状结构固定的三级胺,由于不能翻转, 也可以分离出对应异构体,如: CH Troger碱 四级胺盐的对映体已经分离出来,N上四个SP3轨道 都用于成键,氮的翻转不易发生 CH CH CH=CH - CHs C2H5 CH-CH=CH Organic Chem
Organic Chem 但有些被环状结构固定的三级胺，由于不能翻转， 也可以分离出对应异构体，如： N N CH3 Troger碱 四级胺盐的对映体已经分离出来，N上四个SP3轨道 都用于成键，氮的翻转不易发生： CH3 N CH C6 H5 2 =CH—CH2 C2 H5 CH3 N C6 H5 CH2—CH=CH2 C2 H5
芳香胺分子结构 具有较多P成分 140A H N介于SP2-SP3杂化之间 142.50 而: 1.47A H CH3 1250 Organic chem
Organic Chem 芳香胺分子结构： N H H 1.40A 142.5 o 具有较多P成分 N介于SP 2--- SP 3杂化之间 而： CH3 N H H 1.47A 125 o
氮上一对未成队的电子仍处于SP3轨道,但该轨道具有 多P成分,虽与芳环上P轨道不完全平衡但可侧面交叠, Pπ共轭。一共轭的结果:CN键缩短(1.40A比正常 147A短)。电子云向环上共轭转移:N原子的碱性和亲核 性都大大降低;芳环上的亲电取代活性增, (特别是O,P位。) NH NH2 推测 pπ共轭的证据 CF V CF u=29Dμ=4.3D =1.3D Organic chem
Organic Chem 氮上一对未成队的电子仍处于SP3轨道，但该轨道具有 多P成分，虽与芳环上P轨道不完全平衡但可侧面交叠， P—π共轭。—共轭的结果：C—N键缩短（1.40A比正常 1.47A短）。电子云向环上共轭转移：N原子的碱性和亲核 性都大大降低；芳环上的亲电取代活性增， （特别是O，P位。） CF3 CF3 NH2 NH2 — — — 推测 p—π共轭的证据 μ＝2.9D μ＝4.3D μ＝1.3D