分配定律与分配平衡 ·1溶质的分配定律( Nernst): 在恒温恒压条件下,溶质在互不相溶的 两相中达到分配平衡时,如果其在两相 中的相对分子质量相等(以同一中分子 形式存在),则其在两相中的平衡浓度 之比为常数。 2021/2/23
2021/2/23 11 二、分配定律与分配平衡 • 1 溶质的分配定律( Nernst ): – 在恒温恒压条件下,溶质在互不相溶的 两相中达到分配平衡时,如果其在两相 中的相对分子质量相等(以同一中分子 形式存在),则其在两相中的平衡浓度 之比为常数
即 K 2 C1=K·c2 K称为分配系数 无法显示该图片 C1平衡时萃取相中溶质的浓度 mol/cm3 平衡时料液相溶质浓度 °cm3 2021/2/23 12
2021/2/23 12 • 即 • • K 称为分配系数 • C1—平衡时萃取相中溶质的浓度 mol/cm3 • C2—平衡时料液相溶质浓度 mol/cm3 2 1 c c K = 1 2 c = K c 1 2
由热力学理论可知,应用上式的条代 1必须是稀溶液 2溶质对溶剂的互溶没有影响; 3必须是同一种分子类型,即不发生缔合或 解离。 分配定律是苯取操作、色谱学的理论基 础和依据。 2021/2/23 13
2021/2/23 13 • 由热力学理论可知,应用上式的条件是: – 1.必须是稀溶液 – 2.溶质对溶剂的互溶没有影响; – 3.必须是同一种分子类型,即不发生缔合或 解离。 • 分配定律是萃取操作、色谱学的理论基 础和依据
分配定律热力学理论解 当溶质在互不相溶的两相中达到平衡 时,根据热力学理论,在恒温恒压下 溶质在两相中的化学位(μ)相等, 2021/2/23 14
2021/2/23 14 分配定律热力学理论解 释 • 当溶质在互不相溶的两相中达到平衡 时,根据热力学理论,在恒温恒压下, 溶质在两相中的化学位(μ)相等, 即 • μ1=μ2
在多数情况下,体系复杂,溶质常常有 解离、缔合、络合等反应,浓度比较大 此时体系不完全服从分配定律。 ·在两相中各种形式的溶质的比为分配比 (D-表观分配系数)。D随浓度、温度 及其它溶质的不同而变。 2021/2/23 15
2021/2/23 15 • 在多数情况下,体系复杂,溶质常常有 解离、缔合、络合等反应,浓度比较大, 此时体系不完全服从分配定律。 • 在两相中各种形式的溶质的比为分配比 (D-表观分配系数)。D随浓度、温度 及其它溶质的不同而变