(二)金属离子的副反应和副反应系数 >M的副反应:辅助配位效应 羟基配位效应 配位效应 M的副反应系数: 辅助配位效应系数 √羟基配位效应系数 配位效应系数回 √M的总副反应系数
(二)金属离子的副反应和副反应系数 ➢ M的副反应:辅助配位效应 羟基配位效应 ➢ M的副反应系数: ✓ 辅助配位效应系数 ✓ 羟基配位效应系数 ✓ M的总副反应系数 配位效应 配位效应系数
配位效应: 由于其他配位剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象▣ M+Y MY 主反应 辅助配位效应引起的副反应 ML LMl2-L.ML
配位效应:由于其他配位剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象 M + Y MY 主反应 辅助配位效应引起的副反应 L ML ML2 MLn L L L
1.M的配位效应系数 M =1+K[☑]+KK2[++KK2.Kn[☑ 注: =1+B[]+B[+.+E[] [M门表示没有参加主反应的金属离子的总浓度(包括与L配位 [M]表示游离金属离子的浓度 L多指NH2NH4CL缓冲溶液,辐助配位剂,掩蔽剂,OH L→OHF→Cu→CMom >结论: [L]↑,aM)↑,副反应程度↑高
1. M的配位效应系数 ✓ 注: ▪ [M’]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度(包括与L配位) [M]表示游离金属离子的浓度 ▪ L多指NH3 -NH4CL缓冲溶液,辐助配位剂,掩蔽剂,OH- ➢ 结论: M M L M M L M M M L M L M M n n M L = + + + + + + = = 1 ' ( ) n K L K K L K1 K2 Kn L 2 =1+ 1 + 1 2 + + n = + L + L ++ n L 2 1 1 2 [L], M(L),副反应程度高 L →OH M (L) → M (OH) −
2金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂:L,A M的配位副反应1 M+L ÷M M的配位副反应2 M+A±MA [M] [M+[M]++M]+MA++MA aM= [M] [M w1M-w】哥 [M] av =am)+amd -1
2. 金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂:L,A M的配位副反应1 M + L ML M的配位副反应2 M + A MA M M n m M M ML ML MA MA M = = ' + ++ + ++ = + + + + + + + − M ML ML M MA MA M M M n m M = M ( L) + M ( A) −1
练习 例:在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中,NH3]=0.10mo/L, 求CM 解:&2=1+1027×10-m+10*81×1020 +10731×10-3.00+10946×10-4.00=3.1×105 p=11→lga0m=5.4,a2om=2.5×10 aZ(NH)+aZm(om)-1=5.6x105
练习 例:在pH=11.0的Zn2+ -氨溶液中,[NH3 ]= 0.10mol/L, 求αM 解: 7.3 1 3.0 0 9.4 6 4.0 0 5 2.3 7 1.0 0 4.8 1 2.0 0 ( ) 10 10 10 10 3.1 10 1 10 10 10 10 3 + + = = + + − − − − Zn NH 5 pH =11lg Zn(0H ) = 5.4 , Zn(OH) = 2.510 5 ( ) ( ) 1 5.6 10 3 Zn = Zn NH + Zn OH − =