2、溶解沉积机理PbSO先溶解形成Pb2+，然后由Pb2+转化形成PbO2，由五个步骤组成(1)PbSO先溶解(2)Pb2+离子扩散Pb2+ Pb4+→Pb(OH)4(3）电化学反应：(4)电中性化过程(5)PbO,微粒形成，进一步长大，形成聚集物
◼2 、溶解沉积机理 PbSO4先溶解形成Pb2+，然后由Pb2+转化形 成PbO2，由五个步骤组成。 (1) PbSO4先溶解 (2) Pb2+离子扩散 (3) 电化学反应：◼Pb2+ Pb4+ Pb(OH)4 (4) 电中性化过程 (5) PbO2微粒形成，进一步长大，形成聚集物
3、凝胶-晶体机理(1)PbSO.先溶解(2)Pb2+离子扩散(3)电化学反应：Pb2+—→Pb4+——→Pb(OH)4(4）溶胶Pb(OH).部分脱水形成凝胶颗粒和晶体nPb(OH)[PbO(OH)2].+nH,04(5)[PbO(OH)2l,进一步脱水，形成PbO,[PbO(OH)2l,→kPbO, + (n-k) [PbO(OH)2l.+kH,O
3、凝胶-晶体机理 (1) PbSO4先溶解 (2) Pb2+离子扩散 (3) 电化学反应：Pb2+ Pb4+ Pb(OH)4 (4) 溶胶Pb(OH)4部分脱水形成凝胶颗粒和晶体 nPb(OH) 4 [PbO(OH)2 ]n+nH2O (5) [PbO(OH)2 ]n进一步脱水，形成PbO2 [PbO(OH)2 ]n kPbO2 + (n-k) [PbO(OH)2 ]n+kH2O
4.3.4正电极自放电(self-discharge自放电导致容量损失，并引起不可逆PbSO析出，最终导致电极破坏、失效。PbO,的电极电位Φ=1.685VPbO,电极自放电原因：(1)析氧腐蚀
4.3.4 正电极自放电 （self-discharge) 自放电导致容量损失，并引起不可逆 PbSO4析出，最终导致电极破坏、失效。 PbO2的电极电位φ=1.685V PbO2电极自放电原因： (1) 析氧腐蚀
正极: PbO2 + HSO4+ 3H++ 2e PbSO4 +2H,O负极：H,0-2e→1/20, +2H+电池反应：PbO, +HSO-+H+ →PbSO4 +H,O +1/2O,这一反应消耗二氧化铅活性物质，从而降低电池容量
PbO2 + HSO4 - + H+ PbSO4 + H2O + 1/2O2 这一反应消耗二氧化铅活性物质，从而降 低电池容量。 正极： PbO2 + HSO4 -+ 3H++ 2e PbSO4 + 2H2O 负极： H2O - 2e 1/2O2 +2H+ 电池反应：
(2)PbO,与板栅合金中Pb、Sb、Ag等接触腐蚀PbO,+Pb +H,SO4→2PbS04+2H,05Pb02+2Sb+6HS04(Sb02)2S04+5PbSO4+6H0PbO,+2Ag+2H,SO4→PbSO4+Ag2SO4+2H,0
(2)PbO2与板栅合金中Pb、Sb、Ag等接触腐蚀 PbO2 + Pb + H2SO4 2PbSO4 + 2H2O 5PbO2+2Sb+6H2SO4 (SbO2 )2SO4+5PbSO4+6H2O PbO2 + 2Ag + 2H2SO4 PbSO4 + Ag2SO4 + 2H2O