4.3.2二氧化铅颗粒的凝胶-晶体形成理论>正极活性物质的最小单元为PbO，颗粒组成：>α-PbO2+β-PbO,+周围水化带>水化带：由PbO(OH),构成，是一种质子和电子导电的胶体结构
4.3.2 二氧化铅颗粒的凝胶-晶体形成理论 ➢正极活性物质的最小单元为 PbO2颗粒组成： ➢α-PbO2+β-PbO2 +周围水化带 ➢水化带：由PbO(OH)2构成，是一种质子和电子导电 的胶体结构
Pavlov等人提出的PbO,颗粒形成的机理为：PbSOPb2+ + SO2Pb2+Pb4++2ePb4+ + 4H,0 :→Pb(OH)4+ 4HPb(OH)4具有溶胶特性，其部分脱水，形成凝胶颗粒[PbO(OH)2l,→kPbO2 + (n-k) [PbO(OH)2l,+kH,O
Pavlov等人提出的PbO2颗粒形成的机理为： Pb4+ + 4H2O Pb(OH)4+ 4H+ Pb(OH)4具有溶胶特性，其部分脱水，形成凝胶颗粒 [PbO(OH)2 ]n kPbO2 + (n-k) [PbO(OH)2 ]n+kH2O PbSO4 Pb2+ + SO4 2- Pb2+ Pb4+ +2e
凝胶区具有原子-电子导电功能，这是因为高价态的氧化铅可以形成聚合物链：0000PIPhPbPb0000水化的聚合物链构成凝胶：OHOOHPPIOHOHOH-
凝胶区具有原子-电子导电功能，这是因为 高价态的氧化铅可以形成聚合物链： 水化的聚合物链构成凝胶：
4.3.3PbO,电极的充放电机理一、放电反应机理1.液相生成机理-溶解沉积机理(1) PbO, + 4H+Pb4++2H,O(溶解）Pb4+ + 2e2Pb2+（电子转移）Pb2+ + HSO4PbSO+H+（沉积）PbO→Pb+（溶解）→Pb2+(电化学还原）→PbSO4(沉淀）
4.3.3 PbO2电极的充放电机理 一 、放电反应机理 1. 液相生成机理-溶解沉积机理 (1) PbO2 + 4H+ Pb4+ + 2H2O(溶解) Pb4+ + 2e 2Pb2+(电子转移) Pb2+ + HSO4 - PbSO4 + H+ (沉积) PbO2 Pb4+ (溶解) ◼Pb2+(电化学还原) ◼PbSO4 (沉淀)
H20PbO(OH) H+_PbO(OH)+ + H,O(2) PbO→Pb2++2H,0PbO(OH)++3H++2ePb2++ SO2- →PbSO4(3) PbO2 + 4H+ + 2e→Pb2+ + 2H,0Pb2+ + SO2-→PbSO4
◼H2O ◼H+ (2) PbO2 PbO(OH)2 PbO(OH)+ + H2O PbO(OH)+ + 3H+ + 2e Pb2+ + 2H2O Pb2+ + SO4 2- PbSO4 (3) PbO2 + 4H+ + 2e Pb2+ + 2H2O Pb2+ + SO4 2- PbSO4