4.溶剂效应 极性溶剂使π→兀长移,n→π短移 跃迁类型正己烷氯仿甲醇水 CH C=CC-CH3兀→>丌230m238237243 CH3 H n→》329315309305 T △E AE<△E △E △E AE<△E 短移 长移 △E 非极性 极性 非极性极性
4. 溶剂效应 跃迁类型 正己烷 氯仿 甲醇 水 * 230nm 238 237 243 n * 329 315 309 305 极性溶剂使→*长移， n→*短移 CH3 CH3 C C H C O CH3 E’ n * E 非极性 极性 * E E’ 非极性 极性 ∆E<∆E’ 短移 ∆E’<∆E 长移
五、 Lambert-Beer定律 d/I.∝d=cS d/=kc dl I =joked k g A=-gT=Ecl 0 2.303 T透光率A吸光度 12
12 五、 Lambert-Beer定律 ∫l 0 ∴ - dIx / Ix = k c dl ∫ k c dl I I0 - dIx / Ix = -dI / Ix dn = cS dl I0 S I l dl cl k I I 2.303 lg 0 0 I I T A= -lgT = Ec l T透光率 A 吸光度
吸光系数E物理常数 1.摩尔吸光系数→cmo/L 2百分吸光系数E1→c1%w/) 两种吸光系数之间的关系 E Icm E×10/Mg>10 强吸收 E103104中强吸收 E<102 弱吸收 吸光系数是定性和定量的依据
13 1. 摩尔吸光系数 c mol/L 两种吸光系数之间的关系 >104 强吸收 103~104 中强吸收 <102 弱吸收 E1cm 1% = 10/M 2.百分吸光系数 E c 1% (W/V) 1cm 1% 吸光系数 E –物理常数 吸光系数是定性和定量的依据
溶液中存在两种或两种以上吸光物质时 aix=ka ca dl+ kb cb d Ne c d+ A=-lgT=ECa l +Ebc l+ECl+ A1+A2+A3+
14 溶液中存在两种或两种以上吸光物质时 - dIx / Ix = ka ca dl+ kb cb dl+ kc cc dl+ … A= - lgT = Ea ca l +Eb cb l +Ec cc l + … = A1 + A2 + A3 + …