5)有机过氧化氢物的制备及应用 用于制取酚类和用作环氧化剂 (1)烷基芳烃的氧化酸解制酚类 异丙苯用空气液相氧化得异丙苯过氧化氢 物(CHP),在氧化条件下CHP会缓慢热分解而 产生自由基,所以CHP本身就是引发剂,在正 常连续操作时不需加引发剂 CP在强酸性催化剂存在下经质子化、脱水 转位和分解而制得苯酚和丙酮,使生产苯酚最 经济的方法
5) 有机过氧化氢物的制备及应用 用于制取酚类和用作环氧化剂 (1)烷基芳烃的氧化酸解制酚类 异丙苯用空气液相氧化得异丙苯过氧化氢 物(CHP),在氧化条件下CHP会缓慢热分解而 产生自由基,所以CHP本身就是引发剂,在正 常连续操作时不需加引发剂。 CHP在强酸性催化剂存在下经质子化、脱水、 转位和分解而制得苯酚和丙酮,使生产苯酚最 经济的方法
Ch3 CH3 H,O C0-0-H C-0-0-H“ 质予化 脱水 CH CH CHs CH 转位 +H C -C-CH4个-0=C-CH1-)p-0一C-CH 水合 HOH 分解 t Chac-CH&+ h
(2)作为环氧化剂制取环氧化合物 异丁烷经液相空气氧化得叔丁基过氧化氢物, 后者与丙烯反应得环氧丙烷和叔丁醇。它是生 产环氧丙烷和环氧乙烷的重要方法之一,此法 叫做共氧化法。另外也可以用乙苯过氧化氢和 过氧乙酸作环氧化剂。 蛋化剂/叔T醇剂 (CH3C--0-0-H CH3-CH=CHz 9~130°C,15~63MPa 叔了基过氧化氢物 丙烯 (CH3)3C--oH t CH3"-CH--CHz 叔丁醇 环氧丙烷
(2)作为环氧化剂制取环氧化合物 异丁烷经液相空气氧化得叔丁基过氧化氢物, 后者与丙烯反应得环氧丙烷和叔丁醇。它是生 产环氧丙烷和环氧乙烷的重要方法之一,此法 叫做共氧化法。另外也可以用乙苯过氧化氢和 过氧乙酸作环氧化剂。 3
6)醇的制备 正构烷烃在硼酸保护和髙锰酸钾催化剂存在下 自动氧化得仲醇的硼酸酯,后者水解得仲醇 )环烷醇/酮混合物的制备(P284) 例如四氢萘自动氧化得四氢萘醇/酮混合物,脱氢 得1-萘酚。 环十二烷自动氧化得环十二醇/酮混合物,后者用 硝酸氧化得十二碳二酸 8)羧酸的制备 重要实例有:烷烃制脂肪酸、环已烷制已二酸 甲苯制苯甲酸、对二甲苯制甲基苯甲酸和制对苯 甲酸(乙酸溶剂法)等
6)醇的制备 正构烷烃在硼酸保护和高锰酸钾催化剂存在下, 自动氧化得仲醇的硼酸酯,后者水解得仲醇。 7)环烷醇/酮混合物的制备(P284) 例如四氢萘自动氧化得四氢萘醇/酮混合物,脱氢 得1-萘酚。 环十二烷自动氧化得环十二醇/酮混合物,后者用 硝酸氧化得十二碳二酸。 8)羧酸的制备 重要实例有:烷烃制脂肪酸、环己烷制已二酸、 甲苯制苯甲酸、对二甲苯制甲基苯甲酸和制对苯二 甲酸(乙酸溶剂法)等
9)苯甲酸的氧化、脱羧制苯酚 尽管反应历程复杂,但全部反应在一个反应塔内完 成,工业上曾使用此法,但不如异丙苯的氧化算解法 更为经济,小规模生产仍有采用。 COoH C00 自身氧化还原 C-0 11 COOH 水解 C-OH 十O COOH H +CO2
9)苯甲酸的氧化、脱羧制苯酚 尽管反应历程复杂,但全部反应在一个反应塔内完 成,工业上曾使用此法,但不如异丙苯的氧化-算解法 更为经济,小规模生产仍有采用