Aramis cemistry 4-4苯及其同系物的化学性质 Chemistry of Benzene and Homologous compounds 芳烃的化学性质主要是芳香性,即芳烃稳定,不易 被氧化,不易进行加成反应,易发生取代反应。 芳环上的反应 1取代反应 (1)卤代反应(主要指溴代和氯代) 心+c2矿 HO F或FeBr HBr 反应历程: FeB H [ FeBr4l B HBr+ FeB 慢 快 第四章芳香烃 π络合物 σ络合物
4－4 苯及其同系物的化学性质 Chemistry of Benzene and Homologous Compounds 一、芳环上的反应 Cl Br + Cl2 Fe FeCl 或 3 + Br2 Fe FeBr 或 3 + + HCl HBr Br2 FeBr3 H Br [FeBr4 ] - Br + HBr + FeBr3 Br-Br π络合物 σ络合物 慢 快
orgamie chemisry 制氯苯和溴苯继续卤化,生成二卤代苯,主要得到邻、对 位产物。 例如: Cl2 Fe或FeCl 50% 45% 甲苯在Fe或FeCl3催化下卤代,也得到邻、对位产物。 CH3 CH Fe FeCl Cl Cl2 58 42%0 实验事实证明,甲苯卤代比苯的卤代更容易。说明 CH3活化苯环,而且它是一个邻、对位定位基。 第四章芳香烃
CH3 + Cl2 Fe FeCl 或 3 CH3 Cl + Cl CH3 58% 42% Cl Cl Cl Cl + Cl2 Fe FeCl 或 3 + 50% 45% Cl
Aramis cemistry (2)硝化反应 苯与浓硫酸和浓硝酸的混合物(也称混酸 反应生成硝基苯。 NO 浓H2SO4 2 +浓HNO t ho 50~60°C 硝基苯(98%) 第四章芳香烃
浓HN O 3 浓 H 2 S O 4 N O 2 硝 基 苯（9 8 %） 50~60℃ H 2 O
Aramis cemistry 浓HSO的作用—促使NO2+离子(硝基正离子 的生成。 水中 H+ NO3 HNO3H2SO中 Ho+ NO 硝化反应历程 HONO2+ HOSO2OH THO-NO2+ SO4H -Ho No +→(m(m20m π络合物 G络合物 r+30H HSO 第四章芳香烃
： HONO2 + HOSO2OH [H2O + -NO2 ] + SO4H - H2O NO2 NO2 NO2 H NO2 NO2 - H + H + + SO4H H2SO4 + π 络合物 σ 络合物 HNO3 水中 H2SO4中 H + + NO3 HO + NO2
Aramis cemistry 牌硝基苯继续硝化,主要生成间二硝基苯。 浓H2SO4 HINO(发烟) 100°C No 间二硝基苯88% 从上可见,硝基苯硝化比苯硝化困难,所以反应条 件苛刻一些。这说明一NO2钝化了苯环,而且一NO2是 个间位定位基。 浓H2SO NO t hNo 30℃C 58% 38% 以上反应说明,甲基是一个邻、对位定位基,而且 活化了苯环 第四章芳香烃
CH3 CH3 NO2 CH3 NO2 30℃ ＋ HNO3 浓H2SO4 ＋ 58% 38% NO NO2 2 HNO3 H2SO4 NO2 浓 100℃ 间二硝基苯88% (发烟) +