河北医科大学药学院2018 影响化学位移的因素 7.氢键的影响 实验结果表明，无论分子内还是分子间氢键 的形式，都使氢受到去屏蔽的作用，在黄酮和 蒽醌类化合物中常见，如： H3 8H=15.4ppm 321 Hydrogen-bonding Intramolecular hydrogen-bonding (8 not influenced by solvents) 10.5 O-CH 322 天然药物化学教研室史清文教授 11
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 11 影响化学位移的因素 7. 氢键的影响 实验结果表明，无论分子内还是分子间氢键 的形式，都使氢受到去屏蔽的作用，在黄酮和 蒽醌类化合物中常见，如： O O H H3C CH3 dH = 15.4 ppm 321 O H O H C-O-CH 3 O 5.6 10.5 Hydrogen-bonding Intramolecular hydrogen-bonding (d not influenced by solvents) 322
河北医科大学药学院2018 Hydrogen-bonding Flavonoid and Anthraquinone 空间效应 去屏蔽效应 δ0.8883.55 HC HHO 83.92 Ha (A) (B) 6H,=4.68ppm δH,=3.92ppm 6H,-2.40ppm > 6H-3.55ppm δH=1.10ppm δL-0.88ppm 324 天然药物化学教研室史清文教授 12
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 12 Hydrogen-bonding Flavonoid and Anthraquinone O OH O OH O O OH HO OH OH Me OH 323 空间效应 dHa=3.92 ppm dHb=3.55 ppm dHc=0.88 ppm dHa=4.68 ppm dHb=2.40 ppm dHc=1.10 ppm 去屏蔽效应 HC HbHa OH HC Hb Ha HO δ δ δ δ δ δ 0.88 3.55 3.92 1.10 2.40 4.68 (A) (B) 324
河北医科大学药学院2018 影响化学位移的因素 由于氢键的形成对化学位移的影响较大，羟基、 胺基等的8值在一个较大的范围内波动，其数值与 样品测定时的浓度，温度有关。 如酚羟基84.010之间，-C00H在89-12之间。 325 Solvents Effects CH,CH2OH in CDCl OH CH,CH,OH in DMSO- OH 天然药物化学教研室史清文教授 13
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 13 影响化学位移的因素 由于氢键的形成对化学位移的影响较大，羟基、 胺基等的d值在一个较大的范围内波动，其数值与 样品测定时的浓度，温度有关。 如酚羟基dH 4.010之间，-COOH 在dH 912之间。 325 Solvents Effects CH3CH2OH in CDCl3 CH3CH2OH in DMSO-D6 OH OH OH 326
河北医科大学药学院2018 Proton-NMR in CDCI 4 H on the C with Heteroatoms R-OH ' 5.9,10 20 327 NMR Spectrum in Acetone-D6 QS-912-5-3C in Acetone-d6 H9 Chemical Shit (ppm) 40 35 "65m5045T40 3.5 30 T"25T2.0"15340 Chemical Shift (ppm】 天然药物化学教研室史清文教授 14
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 14 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 Chemical Shift (ppm) 5.5 5.0 4.5 Chemical Shift (ppm) 2 10 5 9 OH-5,9,10 7a 6b 14b 19 18 16 17 Ac H AcO OH AcO OH HO 1 3 5 8 12 10 13 15 18 19 20 O A B C R OH H on the C with Heteroatoms C H3C 2 10 5 9 Proton-NMR in CDCl3 327 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 Chemical Shift (ppm) 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 Chemical Shift (ppm) H2 H10 OH13 H5 H9 OH9 OH5 QS-912-5-3C in Acetone-d6 H AcO OH AcO OH HO 1 3 5 8 12 10 13 15 18 19 20 O A B C NMR Spectrum in Acetone-D6 328
河北医科大学药学院2018 H-NMR Solvent 8. DMSO ACN-ds:D:O(15:1vM) ZE 6.156106.05pm 6056.005.955.90p D:O D,00 Z E 5,955.905.95 6.056.005959 330 天然药物化学教研室史清文教授 15
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 15 1H-NMR Solvent 329 330