18-23单糖的环状结构、变旋光现象和糖苷 (1)问题的提出 开链结构式虽说明了糖的许多化学性质,但有些 性质与此结构不符: A:葡萄糖在碱性条件下与硫酸二甲酯作用,即转化成 五甲基葡萄糖,无醛的特性;将其水解,只有一个甲 氧基容易水解掉,从而生成四甲基葡萄糖,其有醛的 特性。 B:葡萄糖是具有旋光性的物质,但其新配制的溶液的 旋光性随时间有变化
开链结构式虽说明了糖的许多化学性质，但有些 性质与此结构不符： A：葡萄糖在碱性条件下与硫酸二甲酯作用，即转化成 五甲基葡萄糖，无醛的特性；将其水解，只有一个甲 氧基容易水解掉，从而生成四甲基葡萄糖，其有醛的 特性。 B：葡萄糖是具有旋光性的物质，但其新配制的溶液的 旋光性随时间有变化。 18-2-3 单糖的环状结构、变旋光现象和糖苷 （1）问题的提出
(2)环状结构与开链结构的互变异构 D葡萄糖的环状结构是C-1醛基和C-5羟基形成半 缩醛的结果。 H H°C CH2OH 4 OH H-C-OH OH H CHO Ho 3C HO-C--H (开链式结构的曲折碳链) H OH H-C-OH H-C-OH CH,OH (开链结构的菲舍尔投影式)
（2）环状结构与开链结构的互变异构 D-葡萄糖的环状结构是C-1醛基和C-5羟基形成半 缩醛的结果
将C(4)→C(5)键旋转120° 6CH OH H CHO(半缩醛的形成过程) OH HO C H OH