2.固态反应法用Ca(OH),和CaHPO.粉末为原料,进行混合、烧结也可以制得合格的HA,反应如下:4Ca(OH)2 + 6CaHPO4-- Ca1o(PO4)(OH)2 + 6H,0烧结温度在950C以上。3.水热反应法用磷酸钙盐,甚至碳酸钙盐,在合适温度的水溶液中会转变成HA:10CaCO3 + 6(NH4)HPO4 ---- Ca10 (PO4)(OH)2 + H,O + CO2用这一方法,可以将珊瑚、墨鱼骨等多孔天然材料转变成多孔HA
2. 固态反应法 用Ca(OH)2和CaHPO4粉末为原料,进行混合、烧结也可以制得合格的HA, 反应如下: 4Ca(OH)2 + 6CaHPO4- Ca10(PO4)6(OH)2 + 6H2O 烧结温度在950C以上。 3. 水热反应法 用磷酸钙盐,甚至碳酸钙盐,在合适温度的水溶液中会转变成HA: 10CaCO3 + 6(NH4)2HPO4 - Ca10 (PO4)6(OH)2 + H2O + CO2 用这一方法,可以将珊瑚、墨鱼骨等多孔天然材料转变成多孔HA
S3.2人体组织中HA的特征化学成分:阴离子和阳离子被Na.KMg,CO3,F.CI等离子少量替代。其主要特征是Ca/P比小于标准值,CO3的含量较多,因此,又称之为钙离子不足的、结合了CO3的HA(calciumdeficiencycarbonate-incorperatedhydroxyapatite)骨组成物牙釉质合成HACa2+24.539.636.0P18.517.711.5Ca/P1.651.621.67(原子比)0.50.7NattrK+0.080.03trMg2+0.440.55trCO,2-5.83.2F-0.010.02CI-0.30.1总无机物97.065.01001.025.0总有机物1.5水分9.7
组成物 牙釉质 骨 合成HA Ca2+ 36.0 24.5 39.6 P 17.7 11.5 18.5 Ca/P 1.62 1.65 1.67(原子比) Na+ 0.5 0.7 tr K+ 0.08 0.03 tr Mg2+ 0.44 0.55 tr CO3 2- 3.2 5.8 - F- 0.01 0.02 - Cl- 0.3 0.1 - 总无机物 97.0 65.0 100 总有机物 1.0 25.0 - 水分 1.5 9.7 - §3.2 人体组织中HA的特征 • 化学成分:阴离子和阳离子被Na, K, Mg, CO3, F, Cl等离子少量替代。其主 要特征是 Ca/P比小于标准值,CO3的含量较多,因此,又称之为钙离子 不足的、结合了CO3 的HA (calcium deficiency carbonate- incorperated hydroxyapatite)
晶体学特性:a轴晶格常数小于标准值,c轴晶格常数大于标准值,由此可见,人骨HA中的CO,大多替代PO;此外,结晶度低,晶粒尺寸小。骨合成HA其它特性牙釉质晶格常数(A)9.4419.4199.442a6.8826.8806.880c100结晶度指数70-7533-37130x3050x25x2.5-5晶体尺寸(nm)
• 晶体学特性:a 轴晶格常数小于标准值,c 轴晶格常数大于标准值,由此可见, 人骨HA中的CO3大多替代PO4;此外,结晶度低,晶粒尺寸小。 其它特性 牙釉质 骨 合成HA 晶格常数(A) a 9.441 9.419 9.442 c 6.882 6.880 6.880 结晶度指数 70-75 33-37 100 晶体尺寸(nm) 130x30 50x 25x2.5-5
9A9.54替代OH使a-轴增大,9.50946.这与阴离子碳酸根CO3的替代形式:9.42.在HA晶格中,碳酸根CO,可替代氢氧根OOH(A型):Q9.38Ca10(PO4)6((OH)1-x (CO3) x 120900.009.34也可替代磷酸根PO4(B型):0.00.8Ca10 ((PO4)1-x (CO3) x) 6 (OH)29.30.o-axis6.003A220A24W1%CO,替代PO4使a-轴减小碳酸根含量对a轴晶格常数的影响
这与阴离子碳酸根CO3的替代形式: 在HA晶格中,碳酸根CO3可替代氢氧根 OH(A型): Ca10(PO4)6{(OH)1-x (CO3) x }2 也可替代磷酸根PO4(B型): Ca10 {(PO4)1-x (CO3) x } 6 (OH) 2 碳酸根含量对a轴晶格常数的影响 替代OH使a-轴增大, 替代PO4使a-轴减小
X-射线衍射(XRD)和红外光谱(IR)是表征HA晶体学特征最常用和有效的手段。2000XRDXRD312527293335028T293133C1SO-dU-0TT舌1IRIR-3000200016001200800400CoCH-1600400400030002000S01200人牙釉质的XRD和IR图谱合成HA
X-射线衍射(XRD)和红外光谱(IR)是表征HA晶体学特征最常用和有效的手段。 人牙釉质的XRD和IR图谱。 XRD IR 合成HA 112 200 300 211 XRD IR