(二)金属离子的副反应和副反应系数 M的副反应:辅助配位效应 羟基配位效应 配位效应 M的副反应系数 √辅助配位效应系数 羟基配位效应系数配位效应系数 √M的总副反应系数
（二）金属离子的副反应和副反应系数 ➢ M的副反应：辅助配位效应 羟基配位效应 ➢ M的副反应系数： ✓ 辅助配位效应系数 ✓ 羟基配位效应系数 ✓ M的总副反应系数 配位效应 配位效应系数
配位效应:由于其他配位剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象 M+Y= MY 主反应 ML= ML2=------MI 辅助配位效应引起的副反应
配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象 M + Y MY 主反应 辅助配位效应引起的副反应 L ML ML2 MLn L L L
1M的配位效应系数 M+[M+…+[MZ]_1[M ML 1+k[以]+K1k2[+…+K1K2…Kn[以 注: 1+B[+B+…+B[以y [M]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度(包括与L配位 [M表示游离金属离子的浓度 L多指NH3-NH4CL缓冲溶液,辐助配位剂,掩蔽剂,OH L→>OH→aM()→>aM(OHn 结论:[L]个,aM(个,副反应程度个高
1. M的配位效应系数 ✓ 注： ▪ [M’]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L配位） [M]表示游离金属离子的浓度 ▪ L多指NH3 -NH4CL缓冲溶液，辐助配位剂，掩蔽剂，OH- ➢ 结论: M M L M M L M M M L M L M M n n M L = + + + + + + = = 1 ' ( ) n K L K K L K1 K2 Kn L 2 =1+ 1 + 1 2 + + n = + L + L ++ n L 2 1 1 2 [L]， M（L），副反应程度高 L →OH M (L) → M (OH) −
2.金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂:L,A M的配位副反应1M+L ML M的配位副反应2M+A MA [Ml[M+[M]+…[ML]+[M++ [M+[ML]++Min]+[M +[MA]++[MAm] [MI C1=C1+C1-1 M(A)
2. 金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：L，A M的配位副反应1 M + L ML M的配位副反应2 M + A MA M M n m M M ML ML MA MA M = = ' + ++ + ++ = + + + + + + + − M ML ML M MA MA M M M n m M = M ( L) + M ( A) −1
练习 例:在pH=110Zn2-氨溶液中,NH3=0.10mo/L, 求a 解 :am(M3)=1+10237 10-100+10481×10 +10731×10-300+10946×10-400=3.1×105 PH=110mo=,moB=23×10s n(NH3) +azn(Oh) 1=56×10
练习 例：在pH=11.0的Zn2+ -氨溶液中，[NH3 ]= 0.10mol/L， 求αM 解： 7.3 1 3.0 0 9.4 6 4.0 0 5 2.3 7 1.0 0 4.8 1 2.0 0 ( ) 10 10 10 10 3.1 10 1 10 10 10 10 3 + + = = + + − − − − Zn NH 5 pH =11lg Zn(0H ) = 5.4 ， Zn(OH) = 2.510 5 ( ) ( ) 1 5.6 10 3 Zn = Zn NH + Zn OH − =