2铜族元素的化合物 一M()化合物 (1)氧化还原性 1°Cu()化合物的氧化还原性C2 152 Cu +0.521 Cu Cu(在水溶液中不能稳定存在,要发生歧化反应 2Cu+→Cu2++CuK=1.0×106 红色的Cu2O不溶于H2O,但溶于稀酸,之后歧化 Cu,O+hso4= CusO4+ Cu+H2O 但在固相中Cu(很稳定,Cu:d稳定。比如cuO的热稳 定性比CTO还高 ‖CuD有还原性,在空气中G以C呵被氧化 包川4 CuiTo2+4H2O=3 Cuo- Cuo23H2O+2HC1 Cu(D也有氧化性2Cu(白)+1g=Hg2l2(黄)+Cu 将涂有白色CWu的纸条挂在室内,若常温下3小时白色不变,表明 空气中天的合量不超标
Cu(I)在水溶液中不能稳定存在，要发生歧化反应 红色的 Cu2O 不溶于 H2O ，但溶于稀酸，之后歧化 Cu2O + H2SO4= CuSO4 + Cu + H2O 但在固相中 Cu(I) 很稳定，Cu+ :d10稳定。比如Cu2O 的热稳 定性比 CuO 还高。 Cu2+ Cu+ Cu 0.152 0.521 2Cu+ →Cu2++Cu Kq =1.0×10 6 4CuCl+O2+4H2O = 3CuO·CuCl2·3 H2O + 2HCl 2CuI(白) + 2Hg = Hg2I2 ( 黄 ) + 2Cu
2°Ag(D)的氧化还原性g21904Ag079Ag Ag在水溶液中不歧化,也很难被氧化成Ag2+。 Ag+有氧化性:Ag(和醛基之间有银镜反应,Ag可以氧化 H3PO3、NH4、NH2OH等。 2NH, OH +2AgBr=n,T+2Ag+2HBr+ 2H,O 5N2H4+4Ag+=n21+4Ag\+4N2H5+ 在碱性介质中Ag(D的氧化性增强 28 2Ag* 2Mn(OH2+ 20H-=2Agl+ MnO(OH)2+H20 (2)热稳定性 ∥Cu(O尚未制得,常见的Cu(①含氧化合物是Cu2O(红) 川,CnQ加热到18K时熔化而不分解。 AgOH必须低于22kK才稳定存在,温度稍高,则分解。 2AgOH(白)=Ag2O(棕黑)+H2个
Ag +在水溶液中不歧化，也很难被氧化成Ag 2+ 。 Ag2+ Ag+ Ag 1.980 0.799 Ag +有 ：Ag(I) 和醛基之间有银镜反应， Ag +可以氧化 H3PO3 、N2H4 、NH2OH 等。 2NH2OH + 2AgBr = N2 + 2Ag + 2HBr + 2H2O 5N2H4 + 4Ag + = N2 + 4Ag + 4N2H5 + 2Ag+ + 2Mn(OH)2 + 2OH- = 2Ag↓+ MnO(OH)2 + H2O Cu(OH) 尚未制得，常见的 Cu(I) 含氧化合物是 Cu2O(红) ，Cu2O 加热到 1508 K 时熔化而不分解 。 AgOH 必须低于 228 K 才稳定存在，温度稍高，则分解 。 2AgOH ( 白 ) ＝ Ag2O (棕 黑 ) + H2
2AgNO 440°C →>2Ag+2NO,个+O,个 2AgO300°C 4Ag+O,个 2AgX-nY>2Ag+X,(X=Cl, Br, I) AgC、AgBr和Agl都有感光性,是感光材料,用于照相业。 (3)配合物 Cu(D)的配合物 Cu(NH3h CuC132 Cu(CN) ‖p杂化、直线形sp2杂化、三角形sp杂化、正四面体 电川Cu(①的配合物多为配位 配合物:CuC1,CuBr2,Cu,Cu(SCN)2,Cu(CN2 ③稳定性小 大
2AgX 2Ag X (X Cl, Br,I) 4Ag O 300 C 2Ag O 2Ag 2NO O 440 C 2AgNO 2 h 2 2 3 2 2 配合物：CuCl2 -, CuBr2 -, CuI2 -, Cu(SCN)2 -, Cu(CN)2 - 小 大 Cu(I)的配合物
例如:Cu+Cu24+4HCl(浓)>2CuC2(泥黄色) HO CuCl(s白 C(NH2+不稳定,易被空气氧化而非歧化。 CuNH3)42+001Cu(NH32]+-0.12Cu 4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O→4[Cu(NH3)4]2++4OH 另色 深蓝色 多数Cu(D配合物的溶液具有吸收烯烃、炔烃和CO的能力, 例如:Cu( NH2CH2 CH2OH)]+C2H14 学电器 Cu(nhb CH2Ch2OH)2(C2H4)I [Cu(NH3)2++Co<>[Cu(NH3)2(Co) 上述反应是可逆的,受热时放出C2H4和CO,前一反应用 于从石油气中分离出C2H1:后一反应用于合成氨工业铜洗 家川工段吸收可使催化剂中毒的(O气体
Cu Cu 4HCl( ) 2CuCl ( ) -2 2 浓 泥黄色 CuCl(s,白) H2O 4[Cu(NH3)2]+ + O2 + 8NH3 + 2H2O→4[Cu(NH3)4] 2+ + 4OH- 无色 [Cu(NH 0.01 - 0.12 3)4] 2+ [Cu(NH3)2] + Cu [Cu(NH2CH2CH2OH)2]+ + C2H4 [Cu(NH2CH2CH2OH)2(C2H4)]+ [Cu(NH3)2]+ + CO [Cu(NH3)2(CO)]+
Ag(D)的配合物 Ag(I)的配合物经常是直线形的,sp杂化,如 Ag. <Ag(NH3h*<Ag(s2o323-<Ag(Cn)2 其稳定性也按上面顺序增强。 生成配合物后,使M/M的电极电势降低,M变活泼。 例如:Ag和O2不发生反应,但在KCN溶液中,则发生反应: 4Ag+O2+8CN-+ 2H,O=4Ag(CN2+ 40H 而Cu在NaCN溶液中可被H2O氧化,放出 机化学电敏 2Cu+8CN-+ 2H,0=2Cu(CN)43+H2t+ 20H (4)难溶物 Cuci cuBr cu cuscn cucn cus 自或淡黄区自闫黑 K大
其稳定性也按上面顺序增强。 例如: Ag和O2不发生反应，但在 KCN 溶液中 ，则发生反应: 而 Cu 在 NaCN 溶液中可被 H2O 氧化，放出 H2 Ag ( I ) 的配合物经常是直线形的 ，sp 杂化，如 4Ag + O2 + 8CN- + 2H2O = 4Ag(CN)2 - + 4OH- 2Cu + 8CN- + 2H2O = 2Cu(CN)4 3- + H2↑+ 2OH- CuCl CuBr CuI CuSCN CuCN Cu2S 白 白或 灰白 白 Ksp 大 小