14加成反应 加成反应分为三种类型:亲电加成、亲核加成、自由 基加成。 14.1亲电加成 亲电加成一般发生在碳—碳重键上,因为烯烃、快烃 分子中的π—电子具有较大的活动性,表现出亲核性, 所以它们容易与多种亲电试剂发生亲电加成反应。常用 的亲电试剂有:强酸(例如硫酸、氢卤酸)、 Lewis酸(例如 FeCl3、AlCl3)、卤素、次卤酸、卤代烷等。双键连有供 电基时使反应加快,有吸电基时使反应减慢
1.4 加成反应 加成反应分为三种类型:亲电加成、亲核加成、自由 基加成。 1.4.1 亲电加成 亲电加成一般发生在碳—碳重键上,因为烯烃、快烃 分子中的π—电子具有较大的活动性,表现出亲核性, 所以它们容易与多种亲电试剂发生亲电加成反应。常用 的亲电试剂有:强酸(例如硫酸、氢卤酸)、Lewis酸(例如 FeCl3、A1C13 )、卤素、次卤酸、卤代烷等。双键连有供 电基时使反应加快,有吸电基时使反应减慢
其反应历程分两步进行:首先生成碳正离子中间产 物,然后快速生成产物。 慢 C=C<十X Y CC-十Y 快 142亲核加成 亲核加成是由亲核试剂进攻而引起的加成反应,主 要发生在碳氧双键上,在碱催化下总是带正电荷的碳原 子与亲核试剂反应。 14.3自由基加成 自由基加成是反应试剂在光、高温或引发剂的作用 下先生成游离基,然后与碳碳重键发生加成反应,它们 都是链反应。例如卤素和卤化氢对碳碳重键的加成反应
其反应历程分两步进行:首先生成碳正离子中间产 物,然后快速生成产物。 1.4.2 亲核加成 亲核加成是由亲核试剂进攻而引起的加成反应,主 要发生在碳氧双键上,在碱催化下总是带正电荷的碳原 子与亲核试剂反应。 1.4.3 自由基加成 自由基加成是反应试剂在光、高温或引发剂的作用 下先生成游离基,然后与碳碳重键发生加成反应,它们 都是链反应。例如卤素和卤化氢对碳碳重键的加成反应
1.5化学反应的计量学 反应物的摩尔比、过量百分数、转化率、单程转化率 总转化率、选择性、理论收率、总收率、质量收率和 原料消耗定额等。 理论收率(Y)=转化率(X)×选择性(S) 16化学反应器 化学反应器在结构上核材料上的基本要求是:传质、 传热、操作方式、机械强度和耐腐蚀性等。 16精细有机合成中的溶剂效应 16.1溶剂的分类 (1)质子传递溶剂:能提供质子形成氢键 (2)非质子传递溶剂:不能提供质子形成氢键
1.5 化学反应的计量学 反应物的摩尔比、过量百分数、转化率、单程转化率、 总转化率、选择性、理论收率、总收率、质量收率和 原料消耗定额等。 理论收率(Y) = 转化率(X)× 选择性(S) 1.6 化学反应器 化学反应器在结构上核材料上的基本要求是:传质、 传热、操作方式、机械强度和耐腐蚀性等。 1.6 精细有机合成中的溶剂效应 1.6.1 溶剂的分类 (1)质子传递溶剂:能提供质子形成氢键 (2)非质子传递溶剂:不能提供质子形成氢键
(3)极性溶剂:介电常数ε>15~20;或偶极距μ> 2.5D。 (4)非极性溶剂:ε<15~20;或u<2.5D 属于质子传递极性溶剂的主要有:水、甲酸、甲醇、 乙醇、正丁醇、乙二醇及其单甲醚和单乙醚等; 属于质子传递非极性溶剂的主要有:乙酸、戊醇、乙 二醇单乙醚等 属于非质子传递极性溶剂的主要有二甲基亚枫、环丁 枫、乙氰、硝基苯、N-甲基吡硌烷酮、乙酐、丙酮等 ·属于非质子传递非极性溶剂的主要有:烃类、卤代烃、 醚类、酯类、吡啶、二硫化碳等
(3)极性溶剂:介电常数ε> 15~ 20;或偶极距μ> 2.5D。 (4)非极性溶剂: ε< 15~ 20;或μ< 2.5D。 • 属于质子传递极性溶剂的主要有:水、甲酸、甲醇、 乙醇、正丁醇、乙二醇及其单甲醚和单乙醚等; • 属于质子传递非极性溶剂的主要有:乙酸、戊醇、乙 二醇单乙醚等 • 属于非质子传递极性溶剂的主要有二甲基亚枫、环丁 枫、乙氰、硝基苯、N-甲基吡硌烷酮、乙酐、丙酮等。 • 属于非质子传递非极性溶剂的主要有:烃类、卤代烃、 醚类、酯类、吡啶、二硫化碳等
精细化工的技术开发 文献和市场调研——选择研究课题 实验方案制定 实验室小试 扩大试验 工业化设计、成本核算 工业化生产
精细化工的技术开发 • 文献和市场调研——选择研究课题 • 实验方案制定 • 实验室小试 • 扩大试验 • 工业化设计、成本核算 • 工业化生产