对以上事实的解释: 卤负离子中,随着碱性增强,离去基团越不容易离 去,到氟离子的碱性达到最强,当碱进攻氢时,氟离 子难以离去,反应过渡态具有了似E1cB的负离子特 征 OCH3 OCH3 H H CH CHCH2 CH2CH3 CH3 CHCHCH2 CH3 10F F transition state leading to transition state leading to 1-pentene 2-pentene more stable less stable
对以上事实的解释： 卤负离子中，随着碱性增强，离去基团越不容易离 去，到氟离子的碱性达到最强，当碱进攻氢时，氟离 子难以离去，反应过渡态具有了似E1cB的负离子特 征。 碳负离子的稳定性是 30 < 20 < 10 < - CH3 10 20
二、E2 Reaction 影响E2反应区域选择性的因素: 3) Structure of the substrates(底物的结构 CH. CH CH3 CH2=CHCH2CHCHCH3 HO- CH2=CHCH-CHCHCH3+CH2=CHCH2CH=CCH> major product minor product CI CH3 CH CH HO 一cH2 CHCHCH3 CHECHCHCH CH2CH=CCH3 Br major product minor product 当可以形成稳定的共轭烯烃, 则以形成共轭烯烃为主要产物
二、E2 Reaction 影响E2反应区域选择性的因素： 3) Structure of the Substrates (底物的结构) CH2=CHCH=CHCHCH3 CH2=CHCH2CH=CCH3 HO - + Cl CH3 CH3 CH3 CH2CHCHCH3 Br CH3 HO - CH=CHCHCH3 CH3 CH2CH=CCH3 CH3 major product minor product major product minor product + CH2=CHCH2CHCHCH3 当可以形成稳定的共轭烯烃， 则以形成共轭烯烃为主要产物
二、E2 Reaction 3 Regiochemistry(区域选择性 Summary E2消去反应的主要产物一般为多取代烯烃 (即遵循 zaitsev's规则),除非: 们碱的体积很大 2)氟代烃(E1cB)反 Zaitsey's规则 3)可形成共轭烯烃
二、E2 Reaction 3. Regiochemistry（区域选择性） Summary E2 消去反应的主要产物一般为多取代烯烃 (即遵循Zaitsev’s规则)，除非： 1) 碱的体积很大 2) 氟代烃（E1cB) 3) 可形成共轭烯烃 反Zaitsev’s规则
、E2 Reaction 4. Stereochemistry(立体化学) anti-periplanar elimination(式共平面消去)一占优 消去 syn- periplanar elimination(顺式共平面消去) X base h ase X syn elimination anti elimination X X
二、E2 Reaction 4. Stereochemistry （立体化学） anti-periplanar elimination (反式共平面消去) －占优 syn -periplanar elimination (顺式共平面消去) 消去 X H X H
Stereochemistry anti elimination is favored in an E2 reaction Stereoselectivity, example 1: OEt CH?CHCH2 CH2CH CH3CH=CHCH, CH3 CH2=CHCH2 CH2CH3 HOEt Br major product minor product H3CH2C H CH2CH 3 C-C XCH3 B (E)41% CHCH 3 C=C H○3-xQh3c CH2 CH3 B (Z)14%
4. Stereochemistry anti elimination is favored in an E2 reaction —— Stereoselectivity, example 1: C H 3CH C H 2CH 2CH 3 Br - O E t + CH 2=CHC H 2CH 2CH 3 major produ c t m ino r pr oduc t C C H H 3 C CH 2CH 3 H C C H H 3 C H CH 2CH 3 ( E ) 41% ( Z ) 14% H 3CH 2 C H H X H CH 3 H H CH 2CH 3 X H CH 3 : B : B - X - X C H 3CH=CH C H 2CH 3 HOEt