(2)生成炔化银和炔化亚铜的反应-炔烃的定性检验 与硝酸银的液氨溶液作用-炔化银(白色沉淀) CH=CH+2Ag(NH3)2NO3-AgC=CAg\+2NHNO3+ 2NH3 乙炔银(白色沉淀) RC≡CH+Ag(NH)2NO3→>RC=CAg↓+NHNO3+NH3 与氯化亚铜的液氨溶液作用-炔化亚铜(红色沉淀 CH=CH+2Cu(NH3)2Cl→CuC≡CCu+2NH4Cl+2NH 乙炔亚铜(红色沉淀) RC≡CH+Cu(NH3)2Cl→RC≡CC+NH4NO3+NH3 注1—炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃在混合 炔烃中分离末端炔烃 注2—重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸,对 不再利用的重金属炔化物应加酸处理
• 与硝酸银的液氨溶液作用-- 炔化银 CHCH + 2Ag(NH3 )2NO3→ AgCCAg + 2NH4NO3 + 2NH3 乙炔银(白色沉淀) RCCH + Ag(NH3 )2NO3→ RCCAg + NH4NO3 + NH3 •与氯化亚铜的液氨溶液作用-- 炔化亚铜 CHCH + 2Cu(NH3 )2Cl→ CuCCCu +2NH4Cl + 2NH3 乙炔亚铜(红色沉淀) RCCH + Cu(NH3 )2Cl→ RCCCu + NH4NO3 + NH3 注1—炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃.在混合 炔烃中分离末端炔烃. 注2—重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸,对 不再利用的重金属炔化物应加酸处理. (2) 生成炔化银和炔化亚铜的反应--炔烃的定性检验 (白色沉淀) (红色沉淀)
44.2加成反应 (1)催化加氢 Pt,Pd或Ni R-C≡C-R R-CHECH-R PtP减或NRCH2CH2R 在H2过量的情况下,不易停止在烯烃阶段 乙炔和乙烯的氢化热 HC≡CH+H2→H2C=CH2氢化热=175kJ/ml H2C=CI2+H2→>H3CCH3氢化热=137 k/mol 所以,乙炔加氢更容易
R-CC-R` R-CH=CH-R` R-CH2 -CH2 -R` •在 H2 过量的情况下,不易停止在烯烃阶段. • HCCH + H2 → H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 → H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol ——所以,乙炔加氢更容易. Pt,Pd或Ni H2 Pt,Pd或Ni H2 4.4.2 加成反应 (1) 催化加氢 •乙炔和乙烯的氢化热
林德拉( Lindlar)催化反应 Lindlar催化剂一附在碳酸钙(或BaSO4)上的钯并用 醋酸铅处理.铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢 Pd-Baso4 2115 5 C2H-C=C-C2Hs+ H2 indian催化剂C=〔 (顺-2-丁烯) 生成顺式烯烃. 由于乙炔比乙烯容易发生加氢反应,工业上可利用此性 质控制H2用量,使乙烯中的微量乙炔加氢转化为乙烯
Lindlar催化剂—附在碳酸钙(或BaSO4)上的钯并用 醋酸铅处理.铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢. C2H5 C2H5 C2H5 -CC-C2H5 + H2 C = C H H (顺-2-丁烯) •由于乙炔比乙烯容易发生加氢反应,工业上可利用此性 质控制 H2 用量,使乙烯中的微量乙炔加氢转化为乙烯. Lindlar催化剂 Pd-BaSO4 林德拉(Lindlar)催化反应 生成顺式烯烃
补充:反式加成产物得烯烃 R Na, NH3 RC≡CR R 完成下列反应: 将(∠)-2-戊烯转变为(E)-2-戊矫 Br B CHCHC=C-Cy Br2 KOH H H CHCH2CH- CHCHy CHOH,△ CHCH C≡(CH Na+NH3(液 2/CCHc=C H H CH
补充:反式加成产物得烯烃 R H • RCCR’ C=C H R’ Na,NH3 完成下列反应: 将(Z)-2-戊烯转变为(E)-2-戊烯 补充:反式加成产物得烯烃
(2)亲电加成 (A)和卤素的加成 例1炔烃与氯,溴加成: HC≡CH+Cl2→>CICH= CHCI+Cl2→HCCl2-CHC2 R-C≡CR+X,→RXC=CXR+X→R-CX2-CX-R 炔烃与氯,溴加成控制条件也可停止在一分子加成 产物上
例1. 炔烃与氯,溴加成: HCCH + Cl2 → ClCH=CHCl + Cl2 → HCCl2 -CHCl2 R-CC-R` + X2 →RXC=CXR` + X2 →R-CX2 -CX2 -R` ——炔烃与氯,溴加成,控制条件也可停止在一分子加成 产物上. (2) 亲电加成 (A) 和卤素的加成