三、Compounds 1.二元化合物(Dibasic compounds): basic amphoteric acidic NaF MgF2 AIF3 SiF4 PF5 SF6 ZnF2 CoF2 NiF2 MnF2 离子型 共价型 离子一共价型 2NaF+SiF4=Na[SiFs]Lewis酸碱加合反应 2.Solubility: IA族元素氟化物(除LiF外)和AgF,HgF2, SnF2易溶于水。 16
三、Compounds 1. 二元化合物(Dibasic compounds): 2NaF + SiF4 = Na2[SiF6 ] Lewis酸碱加合反应 2. Solubility: IA族元素氟化物(除LiF外)和AgF , HgF2 , SnF2易溶于水。 NaF MgF2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 ZnF2 CoF2 NiF2 MnF2 离子型 共价型 离子—共价型 basic amphoteric acidic 16
3.Hydrolysis(水解性): SiFa (g)+2H2O (I)=H2SiO3(s)+4HF (g) SiF(g)+2HF (aq)=2H+(aq)+SiF (aq) 必当达到最大共价数(配位数)时,如SF6,CF4 等,与水极难反应,这仅是动力学因素而不是 热力学因素的结果。例如: CF4(g)+2H20()=CO2(g)+4HF(g)(G<0) 【CCl4,SF6类似】 有人理论解释为:一部分原因是由于亲核性 的水分子很难穿透负电性的氟离子的保护层;另 一部分原因是即使水分子中的氧原子可以与碳原 子连接,氟原子仍然很难与碳断裂。 17
3. Hydrolysis (水解性): SiF4 (g) + 2H2O (l) = H2SiO3 (s) + 4HF (g) SiF4 (g) + 2HF (aq) = 2H+ (aq) + SiF6 - (aq) ※ 当达到最大共价数(配位数)时,如SF6, CF4 等,与水极难反应,这仅是动力学因素而不是 热力学因素的结果。例如: CF4 (g) + 2H2O (l) = CO2 (g) + 4HF (g) ('G<0) 【CCl4, SF6类似】 有人理论解释为:一部分原因是由于亲核性 的水分子很难穿透负电性的氟离子的保护层;另 一部分原因是即使水分子中的氧原子可以与碳原 子连接,氟原子仍然很难与碳断裂。 17
4.HF(液态氟化氢)和HFag)(氟化氢 水溶液) 6=91s-94 外 H 2尔g 2 (1)HF)的自偶电离: HF2 =1:十1 3HF HF2+H2F+ (K=2.07×10-11) 外来的电子排在F原子上(3c-4e), 所以X的电负性越强,HX2越稳定。 HF2中的键强度是氢键的三倍。 18
4. HF(L)(液态氟化氢)和HF(aq)(氟化氢 水溶液) (1) HF(L)的自偶电离: 3HF HF2 - + H2F+ (K=2.07 × 10-11) 外来的电子排在F原子上(3c-4e), 所以X的电负性越强,HX2 -越稳定。 HF2 -中的键强度是氢键的三倍。 HF2 - 18
(2)HFL)是强的离子溶剂: a.C2HsOH+2HFC,HsOH;+HF, CH3COOH+2HF(1)-CH3COOH,+HF2 +2HF) >HF, H◇H b. BF3+2HF BF+H2F+ SbF5+2HF SbF+H2F+ 9
a.C2H5OH + 2HF C2H5OH2 + HF2 CH3COOH + 2HF(l) CH COOH 3 2 + HF2 + 2HF(l) HF2 + H H (2) HF(L)是强的离子溶剂: b. BF3 + 2HF = BF4 - + H2F+ SbF5 +2HF = SbF6 - + H2F+ 19
(3)HF(a实际上是中等强度的酸,它含有H2F3, H3F4,.HnFn+1等离子,在溶液中达到平衡。 HF(aq)生成HF,的K为: HF+H2O—H3O+F K1=7.2×104 HF+F-上HF, K=5.1 2HF+H2OHO+ HF, K=K1K2=3.67X103 OXIDIZER RROS ※稳定性、腐蚀性最强的氢卤酸,如果皮肤不慎粘 到,将一直腐蚀到骨髓。化学性质活泼,能与几乎 所有元素发生反应(除He、Ne、Ar)。 (4)SiO2+4HF (aq)=SiF(g)+2H2O HF bums,not evident until a day afte 所以氢氟酸盛入铅、橡胶,聚乙烯或石蜡中。 SiF4(g)+2HF(aq)=2H+(aq)+SiF62-(aq)(HF过量时)
(4) SiO2 + 4HF (aq) = SiF4 (g) + 2H2O 所以氢氟酸盛入铅、橡胶,聚乙烯或石蜡中。 SiF4 (g) + 2HF (aq) = 2H+ (aq) + SiF6 2- (aq) (HF过量时) ※ 稳定性、腐蚀性最强的氢卤酸,如果皮肤不慎粘 到,将一直腐蚀到骨髓。化学性质活泼,能与几乎 所有元素发生反应(除He、Ne 、 Ar)。 HF(aq)生成 HF2 的 K 为: HF + H2O H3O+ + F+ K1 = 7.2×104 HF + F- HF2 K = 5.1 2HF + H2O H3O+ + HF2 K = K1·K2 = 3.67×103 (3) HF(aq)实际上是中等强度的酸,它含有H2F3 - , H3F4 - ,.HnFn+1-等离子,在溶液中达到平衡。 20