3.π—→π*跃迁 孤立的π—→π*跃迁,也在远紫外区,意义不大 eg. CH,=CH 2T丌* 162nm 但共轭以后,可到200mm以上。 乙烯 丁二烯 JL 4
3. π π* 跃迁 孤立的π π* 跃迁，也在远紫外区，意义不大。 但共轭以后，可到200 nm以上。 eg. CH2 = CH2 π π* 162nm σ* π4 π3 π2 π1 σ σ* π* π σ 乙烯 丁二烯 SJTU Corpyright
丁二烯的π一→π*的跃迁是m2→m3,所以 217nm logε=4
丁二烯的π π* 的跃迁是π2 π3 ，所以 217nm logε= 4 SJTU Corpyright
有实际意义的是π一*π*和n—巩*的跃迁。 1、共轭多烯类π一丌*的跃迁。H∈cH—CH H CH2CH-CH-CH CH-CH 1,3,5-已三嫌黑;Am=265nm E=35000 人入入 8-胡萝卜素 w=497nm E=130000 共轭链越长,能量差越小,λmax长移(红移)
有实际意义的是π π* 和n π*的跃迁。 1、共轭多烯类π π* 的跃迁。H H CH CH n 共轭链越长，能量差越小，λmax长移（红移）。 SJTU Corpyright
2、共轭羰基系统为π→→π*和n-帆*的跃迁 C=0 280300nm。loge=1-2n-→ 约325nm g n O 220-250nm loge=4-→π 不饱和的紫外光吸收 化合物 iw/an CIl.CIcHCHO 217 CH, CHECH) CHO 270 CI(CHCH) CHO :2 CH,CHECH CHO 343 Cl,(CHCI), CHO 370
2、共轭羰基系统为π π * 和n π * 的跃迁。 O C O 280—300nm logε= 1-2 n π * 约 325 nm logε= 2 n π * 220 —250nm logε= 4 π π * SJTU Corpyright
3、芳香族化合物 苯基多烯,随着共轭 C,H,(CH=CH)CeH, 链增长,红移,ε增大 240 i60 ICH, (CH-CH).C,H, cH《CH=CH,CH 160 80 I60 C,H,(CHCH). CH 160 C,H,CH=CH), Cals Cell, (CH=CH):CH C,H, CH-.Hs 300 500 600 二苯基多烯的案外和可见吸收光谘
3、芳香族化合物 二苯基多烯，随着共轭 链增长，红移，ε增大 SJTU Corpyright