第四节气固相催化反应本征动力学方程 ◆如果气相中的组分A及B都同时被固体表面吸附,其表面覆盖度分 别为6A,日B,则A组分的吸附速率为: k,ape 1-6,-6, B ◆脱附速率为:r=ka4 bA Ap dA ◆吸附达平衡时,=a则有: B da bB ◆对组分B,同理可得:6_kBPB dB b B k dB 1pa+bBpB ◆联立上述两方程,可得: 184+UB 1+b,PA+bBPB bBpB A 1+6P+bBpB +bpa+bBpB
第四节 气固相催化反应本征动力学方程 如果气相中的组分A及B都同时被固体表面吸附,其表面覆盖度分 别为θA,θB,则A组分的吸附速率为: 脱附速率为: 吸附达平衡时,ra=rd,则有: 对组分B,同理可得: 联立上述两方程,可得: ( ) a aA pA A B r = k 1− − d dA A r = k * * 1 A A k k b dA aA A A B A b p k k p d A a A A = = = − − * * 1 B B k k b dB aB B A B B b p k k p d B a B B = = = − − + + = + + = + + + + = * * * * * * * * * * 1 , 1 1 A A B B B B B A A B B A A A A A B B A A B B A B b p b p b p b p b p b p b p b p b p b p
第四节气固相催化反应本征动力学方程□ ◆如果气相中有n个组分被吸附,则: ◆等温吸附方程的两种极限情况 1)稀疏覆盖的表面 ∑bp I=」 对于单分子吸附,O4很小,P4很小, 此时 ,p4<<1 1+bp +∑bP A 因此有:4=b4、, 对于多组分吸附,1+∑b1≈1 P 则:日=bp 1+>b P (2)完全覆盖表面 对于单组分吸附,P4很大,b4>>1 1+bpA * 对于多组分吸附,1+∑bp≈∑bp:∑=1 i=1
第四节 气固相催化反应本征动力学方程 如果气相中有n个组分被吸附,则: 等温吸附方程的两种极限情况: (1)稀疏覆盖的表面 对于单分子吸附, 很小, 很小, 此时, , , 因此有: 对于多组分吸附, 则: (2)完全覆盖表面 对于单组分吸附, 很大, 则: 对于多组分吸附, + = + = = = = = n i i i i i n i n i i n i i i i b p b p b p b p 1 1 * * 1 1 1 * 1 * 1 1 A * A p 1 * bpA 1 1 * +bpA * A = bpA 1 1 1 * + = n i bi pi * i i i = b p * A p 1 * bpA * * 1+ bpA bpA A =1 = = + n i i i n i bi pi b p 1 * 1 * 1 1 1 = = n i i