Aramis cemistry 三、溶解度 低级醇可与水形成氢键而溶于水,甲、乙、丙醇与 水以任意比混溶;随着碳原子数的增多,烃基的影响逐 渐增大,醇的溶解度越来越小,高级醇不溶于水。C4 以上则随着碳链的增长溶解度减小(烃基增大,其遮蔽 作用增大,阻碍了醇羟基与水形成氢键)。多元醇中 分子中羟基越多,可形成更多的氢键,在水中的溶解度 越大,沸点越高。如乙二醇(bp=197℃)、丙三醇 (bp=290℃)可与水混溶。 第六章醇、盼、瞇
三、溶解度
Aramis cemistry 四、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl、CuSO等) 作用形成结晶醇,亦称醇化物。因此不能用无水CaC2 做为干燥剂来除去醇中的水。如: MgCl2·6CH3OH CaCl2·4C2H3OH结晶醇:不溶于有机溶剂,溶于水 CaCl·4CH3OH 可用于除去有机物中的少量醇 第六章醇、盼、瞇
MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH CaCl2 4CH3OH 结晶醇： 不溶于有机溶剂，溶于水。 可用于除去有机物中的少量醇 四、结晶醇的形成
Aramis cemistry 6-4醇的化学性质 Chemistry of Alcohols 羟基是醇的官能团,其氧原子与碳原子和氢原子相连, C0键和OH键都是极性键,所以醇的许多反应是通过 断裂CO键和OH键进行的。此外,a-H原子受到 OH的影响也具有一定的活性。因此,醇可以发生三种类 型的反应:C—0键断裂、OH键断裂、Ca一H键断裂。 8*16 酸性,生成酯 氧化反应形成C,发生取代及消除反应 第六章醇、盼
6－4 醇的化学性质 Chemistry of Alcohols R C O H H H δ δ δ 酸性，生成酯 氧化反应 形成 C ，发生取代及消除反应
orgamie chemisry 一、醇的酸碱性 醇分子中含有极化的0H键,电离时生成烷氧基负离子和 质子而具有微弱的酸性;羟基上的氧原子有孤对电子,也能接受 质子,因而又有一定的碱性。 1酸性(O一H键断裂) 表现在能与活泼金属K、Na、Mg、Al等反应放出氢气,但 醇的反应和水相比要缓和得多。 CH3 CHOH Na CH3CH,ONa 1/2 H K K 粘稠固体(溶于过量乙醇中) Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多,反应所生成的热量 不足以使氢气自然,故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠, 而不发生燃烧和爆炸。而且生成的醇钠(RONa)是有机合成中常 用的碱性试剂。 第六章醇、盼、瞇
一、醇的酸碱性 CH3CH2OH + Na CH3CH2ONa + 1/2 H2 K K 粘稠固体（ 溶于过量乙醇中）
Aramis cemistry CHCH2O-的碱性比OH强,所以醇钠极易水解。 CH3 CH,ONa H,O CH3 CHOH NaoH 较强键 较强酸 较弱酸 较弱减 金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。 CH CH 6 CH3--CH-OH 2Al 2( CH3--CH-O)3A+3H2↑ 异丙醇铝 有机合成中常用的还原剂和催化剂 醇的反应活性取决于醇的酸性强度。各类醇的酸性强弱次序为 H2O>CHOH>伯醇仲醇叔醇。醇分子中烷基上的氢被电负性大的原 子取代,其酸性增强,如:2,2,2-三氟乙醇(pKa=124)的酸性比乙 醇(pKa=159)强得多。这样的取代基越多及距离羟基越近,取代醇的 酸性越强。 第六章醇、盼、瞇
CH3 CH OH CH3 6 + 2Al 2 CH3 CH O CH3 （ ）3 Al + 3H2 异丙醇铝 有机合成中常用的还原剂和催化剂 CH3CH2ONa + H2O CH3CH2OH + NaOH 较强键 较强酸 较弱酸 较弱减