FHZHISZ0010水质锌的测定双硫腙分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0010 水质一锌的测定一双硫腙分光光度法 范围 本方法规定了用双硫腙分光光度法测定水中的锌。本方法适用于测定天然水和某些废水 中微量锌。有关干扰问题见附录A 本方法适用于测定锌浓度在5-50igL的水样。当使用光程长20mm比色皿,试份体积为 l00mL时,检出限为5ig/。本方法用四氯化碳萃取,在最大吸光波长535nm测量时,其摩 尔吸光度约为93×104L/mol·cm 本方法规定水样经酸消解处理后,测定水样中总锌量 2原理 在pH为40-5.5的乙酸盐缓冲介质中,锌离子与双硫腙形成红色螯合物,用四氯化碳萃 取后进行分光光度测定。水样中存在少量铅、铜、汞、镉、钴、铋、镍、金、钯、银、亚锡 等金属离子时,对锌的测定有干扰,但可用硫代硫酸钠作掩蔽剂和控制pH值而予以消除。 3试剂 本方法所用试剂除另有说明外,均为分析纯试剂,实验中均用不含锌的水。 无锌水:将普通蒸馏水通过阴阳离子交换柱以除去水中锌 3.1四氯化碳(CCL) 32高氯酸(HCIO4):五=1.75gmL 33盐酸(HCD:=1.18gmL。 3.3.1盐酸;6moL溶液。 取500mL盐酸(3.3)用水稀释至1000mL。 3.32盐酸:2moL溶液。 取100mL盐酸(33)用水稀释到600mL 333盐酸:0.02moL溶液。 取10mL盐酸(3.3.2)溶液用水稀释到l000mL 34乙酸(CH3COOH 35氨水(NH3·H2O):n=0.90gmL 3.51氨水:0.143mo/L 取10mL氨水(35)用水稀释至1000mL 36硝酸(HNO3):n=14gmL。 36.1硝酸溶液:0.32moL。 取20mL硝酸(36)用水稀释到100mL 362硝酸溶液:0.032moJ/L。 取2mL硝酸(36)用水稀释至100mnL 3.7乙酸钠缓冲溶液。 将68g三水乙酸钠(CH3 COONa·3HO溶于水中,并稀释至250mL。另取1份乙酸(34) 与7份水混合。将上述两种溶液按等体积混合,混合液再用双硫腙四氯化碳溶液(3.9)重复萃 取数次,直到最后的萃取液呈绿色,然后再用四氯化碳(3.1)萃取以除去过量的双硫腙。 3.8硫代硫酸钠溶液。 将25g五水硫代硫酸钠(NaS2O3·5HO)溶于100mL水中,每次用10mL双硫腙四氯化 碳溶液(39)萃取,直到双硫腙溶液呈绿色为止,然后再用四氯化碳(3.1萃取以除去多余的双 硫腙。 39双硫腙:lgL四氯化碳贮备溶液
1 FHZHJSZ0010 水质 锌的测定 双硫腙分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0010 水质 锌的测定 双硫腙分光光度法 l 范围 本方法规定了用双硫腙分光光度法测定水中的锌 本方法适用于测定天然水和某些废水 中微量锌 有关干扰问题见附录 A 本方法适用于测定锌浓度在 5~50ìg/L 的水样 当使用光程长 20mm 比色皿 试份体积为 100mL 时 检出限为 5ìg/L 本方法用四氯化碳萃取 在最大吸光波长 535nm 测量时 其摩 尔吸光度约为 9.3 104 L/mol cm 本方法规定水样经酸消解处理后 测定水样中总锌量 2 原理 在 pH 为 4.0~5.5 的乙酸盐缓冲介质中 锌离子与双硫腙形成红色螯合物 用四氯化碳萃 取后进行分光光度测定 水样中存在少量铅 铜 汞 镉 钴 铋 镍 金 钯 银 亚锡 等金属离子时 对锌的测定有干扰 但可用硫代硫酸钠作掩蔽剂和控制 pH 值而予以消除 3 试剂 本方法所用试剂除另有说明外 均为分析纯试剂 实验中均用不含锌的水 无锌水 将普通蒸馏水通过阴阳离子交换柱以除去水中锌 3.1 四氯化碳(CCl4) 3.2 高氯酸(HClO4) ñ 1. 75g/mL 3.3 盐酸(HCl) ñ 1.18g/mL 3.3.1 盐酸 6mol/L 溶液 取 500mL 盐酸(3.3)用水稀释至 1000mL 3.3.2 盐酸 2mol/L 溶液 取 100mL 盐酸(3.3)用水稀释到 600mL 3.3.3 盐酸 0.02mol/L 溶液 取 10mL 盐酸(3.3.2)溶液用水稀释到 1000mL 3.4 乙酸(CH3COOH) 3.5 氨水(NH3 H2O) ñ 0.90g/mL 3.5.1 氨水 0.143mol/L 取 10mL 氨水(3.5)用水稀释至 1000mL 3.6 硝酸(HNO3) ñ 1.4g/mL 3.6.1 硝酸溶液 0.32mol/L 取 20mL 硝酸(3.6)用水稀释到 1000mL 3.6.2 硝酸溶液 0.032mol/L 取 2mL 硝酸(3.6)用水稀释至 1000mL 3.7 乙酸钠缓冲溶液 将 68g 三水乙酸钠(CH3COONa 3H2O)溶于水中 并稀释至 250mL 另取 1 份乙酸 3.4) 与 7 份水混合 将上述两种溶液按等体积混合 混合液再用双硫腙四氯化碳溶液(3.9)重复萃 取数次 直到最后的萃取液呈绿色 然后再用四氯化碳(3.1)萃取以除去过量的双硫腙 3.8 硫代硫酸钠溶液 将 25g 五水硫代硫酸钠(Na2S2O3 5H2O)溶于 100mL 水中 每次用 10mL 双硫腙四氯化 碳溶液(3.9)萃取 直到双硫腙溶液呈绿色为止 然后再用四氯化碳(3.1)萃取以除去多余的双 硫腙 3.9 双硫腙 1g/L 四氯化碳贮备溶液
称取0.25g双硫腙(C13H2N4S)溶于250mL四氯化碳(3.1),贮于棕色瓶中,放置在冰箱内。 如双硫腙试剂不纯,可按下述步骤提纯 称取025g双硫腙溶于l00mL四氯化碳中滤去不溶物,滤液置分液漏斗中,每次用20mL 氨水(351)提取五次,此时双硫腙进入水层,合并水层,然后用盐酸(331)中和,再用250mL 四氯化碳(31)分三次提取,合并四氯化碳层。将此双硫腙四氯化碳溶液流放入棕色瓶中,保 存于冰箱内备用 3.10双硫腙:0.lg/L四氯化碳溶液 临用前将双硫腙溶液(3,9)用四氯化碳(3.1)稀释10倍。 3.11双硫腙:0.04gL四氯化碳溶液。 取40mL双硫腙四氯化碳溶液(310),用四氯化碳(3.1)稀释到100mL。当天配制 3.12双硫腙:0.004gL四氯化碳溶液。 取l0mL双硫腙四氯化碳溶液(3.1),用四氯化碳(3.1)稀释至100mnL(此溶液的透光度在 i0m波长处用10mm比色皿测量时,应为70%)。当天配制。 3.13柠檬酸钠溶液。 将10克二水柠檬酸钠(C6H5ONa2·2HO)溶解在9omL水中,按上面介绍方法(3.7)用双 硫腙四氯化碳萃取纯化。此试剂用于玻璃器皿的最后洗涤。 3.14锌标准贮备溶液。 称取01000锌粒(纯度99%溶于5mL盐酸(332)中,移入1000nL容量瓶中,用水稀 释至标线。此溶液每毫升含100ig锌。 3.15锌标准溶液。 取锌标准贮备溶液(3.14)1000mL置于100mL容量瓶中,用水稀释至标线。此溶液每毫 升含100ig 4仪器 41分光光度计:光程10mm或更长的比色皿。 42分液漏斗;容量为125和150mL,最好配有聚四氟乙烯活塞。 43玻璃器皿:所有玻璃器皿均先后用1+1硫酸和无锌水浸泡和清洗。 试样制备 51实验室样品 根据水样的类型提出的特殊建议进行采样,采用聚乙烯瓶采样。使用前用硝酸(36 溶液浸泡24h,然后用无锌水冲洗干净,水样采集后,每1000mL水样立即加入20mL硝酸(36) 加以酸化(pH约1.5) 52试样 除非证明水样的消化处理是不必要的,例如:不含悬浮物的地下水和清洁地面水可直接 测定。否则要按下述二种方法处理: 521比较浑浊的地面水,每100mL水样加入lmL硝酸(36),置于电热板上微沸消解10min, 冷却后用快速滤纸过滤,滤纸用硝酸(362洗涤数次,然后用硝酸(36.2)稀释至一定体积,供 测定用 522含悬浮物和有机质较多的地面水或废水,每100mL水样加入5mL硝酸(36),在电热板 上加热消解到lomL左右,冷却,再加入5mL硝酸(36)和2mL高氯酸(32),继续加热消解, 蒸发至近干。用硝酸(3.62)温热溶解残渣,冷却后,用快速滤纸过滤,滤纸用硝酸(36.2)洗涤 数次,滤液用硝酸(36.2)稀释定容,供测定用。每分析一批样品要平行操作两个空白。 53试份 如果水样中锌的含量不在测定范围内,可将试样作适当的稀释减少取试样量,如锌的含 量太低,也可取较大量试样置于石英皿中进行浓缩。如果取加酸保存的试样,则要取一份试 样放在石英皿中蒸发至干,以除去过量酸(注意:不要用氢氧化物中和,因为此类试剂中的含 锌量往往过高,然后加无锌水,加热煮沸5min用稀盐酸或经纯制的氨水调节试样的pH在
2 称取 0.25g 双硫腙(C13H12N4S)溶于 250mL 四氯化碳(3.1) 贮于棕色瓶中 放置在冰箱内 如双硫腙试剂不纯 可按下述步骤提纯 称取 0.25g 双硫腙溶于 100mL 四氯化碳中滤去不溶物 滤液置分液漏斗中 每次用 20mL 氨水(3.5.1)提取五次 此时双硫腙进入水层 合并水层 然后用盐酸(3.3.1)中和 再用 250mL 四氯化碳(3.1)分三次提取 合并四氯化碳层 将此双硫腙四氯化碳溶液流放入棕色瓶中 保 存于冰箱内备用 3.10 双硫腙 0.1g/L 四氯化碳溶液 临用前将双硫腙溶液(3.9)用四氯化碳(3.1)稀释 10 倍 3.11 双硫腙 0.04g/L 四氯化碳溶液 取 40mL 双硫腙四氯化碳溶液(3.10) 用四氯化碳(3.1)稀释到 100mL 当天配制 3.12 双硫腙 0.004g/L 四氯化碳溶液 取 10mL 双硫腙四氯化碳溶液(3.11) 用四氯化碳(3.1)稀释至 100mL(此溶液的透光度在 500nm 波长处用 10mm 比色皿测量时 应为 70 ) 当天配制 3.13 柠檬酸钠溶液 将 10 克二水柠檬酸钠(C6H5O7Na2 2H2O)溶解在 90mL 水中 按上面介绍方法(3.7)用双 硫腙四氯化碳萃取纯化 此试剂用于玻璃器皿的最后洗涤 3.14 锌标准贮备溶液 称取 0.1000g 锌粒(纯度 99.9 )溶于 5mL 盐酸(3.3.2)中 移入 1000mL 容量瓶中 用水稀 释至标线 此溶液每毫升含 100ìg 锌 3.15 锌标准溶液 取锌标准贮备溶液(3.14)10.00mL 置于 1000mL 容量瓶中 用水稀释至标线 此溶液每毫 升含 1.00ìg 4 仪器 4.1 分光光度计 光程 10mm 或更长的比色皿 4.2 分液漏斗 容量为 125 和 150mL 最好配有聚四氟乙烯活塞 4.3 玻璃器皿 所有玻璃器皿均先后用 1+l 硫酸和无锌水浸泡和清洗 5 试样制备 5.1 实验室样品 根据水样的类型提出的特殊建议进行采样 采用聚乙烯瓶采样 使用前用硝酸 3.6.1) 溶液浸泡 24h 然后用无锌水冲洗干净 水样采集后 每 1000mL 水样立即加入 2.0mL 硝酸(3.6) 加以酸化(pH 约 1.5) 5.2 试样 除非证明水样的消化处理是不必要的 例如 不含悬浮物的地下水和清洁地面水可直接 测定 否则要按下述二种方法处理 5.2.l 比较浑浊的地面水 每 100mL 水样加入 1mL 硝酸(3.6) 置于电热板上微沸消解 10min 冷却后用快速滤纸过滤 滤纸用硝酸(3.6.2)洗涤数次 然后用硝酸(3.6.2)稀释至一定体积 供 测定用 5.2.2 含悬浮物和有机质较多的地面水或废水 每 l00mL 水样加入 5mL 硝酸(3.6) 在电热板 上加热消解到 10mL 左右 冷却 再加入 5mL 硝酸(3.6)和 2mL 高氯酸(3.2) 继续加热消解 蒸发至近干 用硝酸(3.6.2)温热溶解残渣 冷却后 用快速滤纸过滤 滤纸用硝酸(3.6.2)洗涤 数次 滤液用硝酸(3.6.2)稀释定容 供测定用 每分析一批样品要平行操作两个空白 5.3 试份 如果水样中锌的含量不在测定范围内 可将试样作适当的稀释减少取试样量 如锌的含 量太低 也可取较大量试样置于石英皿中进行浓缩 如果取加酸保存的试样 则要取一份试 样放在石英皿中蒸发至干 以除去过量酸(注意 不要用氢氧化物中和 因为此类试剂中的含 锌量往往过高) 然后加无锌水 加热煮沸 5min 用稀盐酸或经纯制的氨水调节试样的 pH 在
2~3之间。最后以无锌水定容 6操作步骤 6.1测定 6.11显色萃取 取10mL(含锌量在0.5~5μg之间)试份(53),置于60mL分液漏斗中,加入5mL乙酸钠 缓冲溶液(37及lL硫代硫酸钠溶液(38),混匀后,再加10.0mL双硫腙四氯化碳溶液(3.12), 振摇4min,静置分层后,将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤入20mm比色皿中 61.2吸光度的测量 立即在535mm的最大吸光波长处测量溶液的吸光度,采用合适的(如20mm)光程长的比 色皿,参比皿中放入四氯化碳(31)(注意:第一次采用本方法时,应检验最大吸光波长,以后 的测定中均使用此波长),由测量得吸光度扣去空白试验(62)吸光度之后,从校准曲线上查出 测量锌量,然后按71的公式计算样品中锌的含量。 62空白试验 用适量(如10±0.5mL)无锌水代替试份,按53和6.1的方法进行处理 6.3校准 631制备一组校准溶液 向一系列125mL分液漏斗中,分别加入锌标准溶液(3.15)0、0.50、1.00、2.00、3.00、4-00、 500mL,各加适量无锌水补充到10m,向各分液漏斗中加入5mL乙酸钠溶液(3.7)和1mL硫 代硫酸钠溶液(3.8),混匀后备用萃取 632显色萃取 上述溶液(631)用10omL双硫腙四氯化碳溶液(3.12)摇动萃取4min,静置分层后,将四 氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤入20mm比色皿中。 633吸光度的测量 立即在535nm的最大吸光波长处测量溶液的吸光度,采用20mm光程长的比色皿,用纯 四氯化碳作参比 634校准曲线的绘制 从6.33测得的吸光度扣去试剂空白(零浓度)的吸光度后,绘制吸光度对锌量的曲线。这 条校准线应为通过原点的直线 635校准次数 应定期检查校准曲线,特别是分析一批水样或每使用一批新试剂时要检查一次。 结果计算 7.1计算方法 锌的浓度c(mgL)由下式计算 式中:m——从校准曲线上求得锌量,ig; 用于测定的水样体积,mL 72报告结果 结果以二位有效数字表示 8精密度和准确度 46个实验室曾用本方法分析过一个合成水样,其中含锌650ig/L。其他离子含量(以ig/L 计)为:铝500,镉50,铬110,铜470,铁300,铅70,锰120和银150。得到的相对标准偏 差为182%。相对误差为259%。 9参考文献 GB747287
3 2~3 之间 最后以无锌水定容 6 操作步骤 6.1 测定 6.1.l 显色萃取 取 10mL(含锌量在 0.5~5 g 之间)试份(5.3) 置于 60mL 分液漏斗中 加入 5mL 乙酸钠 缓冲溶液(3.7)及 lmL 硫代硫酸钠溶液(3.8) 混匀后 再加 10.0mL 双硫腙四氯化碳溶液(3.12) 振摇 4min 静置分层后 将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤入 20mm 比色皿中 6.1.2 吸光度的测量 立即在 535nm 的最大吸光波长处测量溶液的吸光度 采用合适的(如 20mm)光程长的比 色皿 参比皿中放入四氯化碳(3.1)(注意 第一次采用本方法时 应检验最大吸光波长 以后 的测定中均使用此波长) 由测量得吸光度扣去空白试验(6.2)吸光度之后 从校准曲线上查出 测量锌量 然后按 7.1 的公式计算样品中锌的含量 6.2 空白试验 用适量(如 10 0.5mL)无锌水代替试份 按 5.3 和 6.1 的方法进行处理 6.3 校准 6.3.1 制备一组校准溶液 向一系列 125mL 分液漏斗中 分别加入锌标准溶液(3.15)0 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00mL 各加适量无锌水补充到 10mL 向各分液漏斗中加入 5mL 乙酸钠溶液(3.7)和 1mL 硫 代硫酸钠溶液(3.8) 混匀后备用萃取 6.3.2 显色萃取 上述溶液(6.3.1)用 10.0mL 双硫腙四氯化碳溶液(3.12)摇动萃取 4min 静置分层后 将四 氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤入 20mm 比色皿中 6.3.3 吸光度的测量 立即在 535nm 的最大吸光波长处测量溶液的吸光度 采用 20mm 光程长的比色皿 用纯 四氯化碳作参比 6.3.4 校准曲线的绘制 从 6.3.3 测得的吸光度扣去试剂空白(零浓度)的吸光度后 绘制吸光度对锌量的曲线 这 条校准线应为通过原点的直线 6.3.5 校准次数 应定期检查校准曲线 特别是分析一批水样或每使用一批新试剂时要检查一次 7 结果计算 7.1 计算方法 锌的浓度 c (mg/L)由下式计算 V m c = 式中 m 从校准曲线上求得锌量 ìg V 用于测定的水样体积 mL 7.2 报告结果 结果以二位有效数字表示 8 精密度和准确度 46 个实验室曾用本方法分析过一个合成水样 其中含锌 650ìg/L 其他离子含量(以 ìg/L 计)为 铝 500 镉 50 铬 l10 铜 470 铁 300 铅 70 锰 120 和银 150 得到的相对标准偏 差为 18.2 相对误差为 25.9 9 参考文献 GB7472-87
附录A 干扰及其消除 (补充件) 水中存在少量铋、镉、钴、铜、金、铅、汞、镍、钯、银和亚锡等金属离子时,对本方 法均有干扰,但可用硫代硫酸钠掩蔽剂和控制溶液的pH值来消除这些干扰。三价铁、余氯 和其他氧化剂会使双硫腙变成棕黄色,由于锌普遍存在于环境中,而锌与双硫腙反应又非常 灵敏,因此需要采取特殊措施防止污染。实验中如岀现髙而无规律的空白值,这种现象往往 是起源于含氧化锌的玻璃、表面被污染的玻璃器皿、橡胶制品、活塞润滑剂、试剂级化学药 品或蒸馏水,因此需要保留一套专供测定锌用的玻璃器皿,单独放置。 本方法只适用于一般轻度受重金属污染的废水
4 附录 A 干扰及其消除 (补充件) 水中存在少量铋 镉 钴 铜 金 铅 汞 镍 钯 银和亚锡等金属离子时 对本方 法均有干扰 但可用硫代硫酸钠掩蔽剂和控制溶液的 pH 值来消除这些干扰 三价铁 余氯 和其他氧化剂会使双硫腙变成棕黄色 由于锌普遍存在于环境中 而锌与双硫腙反应又非常 灵敏 因此需要采取特殊措施防止污染 实验中如出现高而无规律的空白值 这种现象往往 是起源于含氧化锌的玻璃 表面被污染的玻璃器皿 橡胶制品 活塞润滑剂 试剂级化学药 品或蒸馏水 因此需要保留一套专供测定锌用的玻璃器皿 单独放置 本方法只适用于一般轻度受重金属污染的废水