4) 自吸变宽 由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。 空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所 吸收产生自吸现象,从而使谱线变宽。灯电流越 大,自吸变宽越严重。 此外,在外电场或磁场作用下,能引起能 级的分裂,从而导致谱线变宽,这种变宽称为 场致变宽。 谱线变宽会导致原子吸收分析的灵敏度下降
此外,在外电场或磁场作用下,能引起能 级的分裂,从而导致谱线变宽,这种变宽称为 场致变宽。 4)自吸变宽 由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。 空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所 吸收产生自吸现象,从而使谱线变宽。灯电流越 大,自吸变宽越严重。 谱线变宽会导致原子吸收分析的灵敏度下降
在通常原子吸收实验中,吸收线轮廓主 要受△V和△y影响。 火焰原子吸收:△y为主要变宽 石墨炉原子吸收:△yD为主要变宽 在2000K3000K,△yD、△yz一般为10G3~ 102nm数量级
火焰原子吸收:ΔνL为主要变宽 石墨炉原子吸收:ΔνD为主要变宽 在2000K~3000K,ΔνD 、 ΔνL一般为10-3~ 10-2nm数量级 在通常原子吸收实验中,吸收线轮廓主 要受ΔνD和ΔνL影响
三、积分吸收和峰值吸收 1.积分吸收 钨丝灯光源和氘灯,经分光后,光谱通带0.2nm。而原 子吸收线的半宽度:10nm。如图所示: 若用一般光源照射时,吸收光 的强度变化仅为0.5%。灵敏度 极差 10 nm 若将原子蒸气吸收的全部能 量,即谱线下所围面积测量出 ,2x10'nm (积分吸收),则是一种绝对 测量方法。根据经典色谱理论 入 nm ,积分吸收为:+ 连续光源·与原子吸收线口 K,dv= 的通带宽度对比示意图 c 00 下页 返回
三、积分吸收和峰值吸收 1.积分吸收 钨丝灯光源和氘灯,经分光后,光谱通带0.2nm。而原 子吸收线的半宽度:10-3nm。如图所示: 若用一般光源照射时,吸收光 的强度变化仅为0.5%。灵敏度 极差 若将原子蒸气吸收的全部能 量,即谱线下所围面积测量出 (积分吸收),则是一种绝对 测量方法。根据经典色谱理论 ,积分吸收为: N f mc e K dv v 0 2 = + −
K,dv Nof ● 式中e为电子电荷;m为电子质量;c为光速; N为单位体积原子蒸气中基态原子数,即基态原子 密度;振子强度,代表每个原子中能够吸收或发射 特定频率光的平均电子数,在一定条件下对一定元 素,视为定值,这是原子吸收光谱分析法的重要理 论依据。 若能测定积分吸收,则可求出原子浓度。但是, 测定谱线宽度仅为103nm的积分吸收,需要分辨率 非常高的色散仪器,现在的分光装置无法实现
式中e为电子电荷;m为电子质量;c为光速; N0为单位体积原子蒸气中基态原子数,即基态原子 密度;f 振子强度,代表每个原子中能够吸收或发射 特定频率光的平均电子数,在一定条件下对一定元 素,f视为定值,这是原子吸收光谱分析法的重要理 论依据。 若能测定积分吸收,则可求出原子浓度。但是, 测定谱线宽度仅为10-3nm的积分吸收,需要分辨率 非常高的色散仪器,现在的分光装置无法实现。 N f mc e Kv dv 0 2 = + −
2.峰值级收 1955年澳大利亚物理学家瓦尔西(Walsh)提出了 采用锐线光源作为辐射光源测量谱线的峰值吸收。 如果采用发射线半宽度比吸收线半宽度小得多的锐 线光源,并且发射线的中心与吸收线中心一致,如 图: 吸收线 这样就不需要用高分 Aw,-0001-0005nm 辨率的单色器,而只要将 △,-0.0005-0.002m 其与其它谱线分离,就能 测出峰值吸收系数。 发别线 名 图8一6峰值吸收雨量示意图 阴影部分表术蓝吸收的发射浅
2.峰值吸收 1955年澳大利亚物理学家瓦尔西(Walsh)提出了 采用锐线光源作为辐射光源测量谱线的峰值吸收。 如果采用发射线半宽度比吸收线半宽度小得多的锐 线光源,并且发射线的中心与吸收线中心一致,如 图: 这样就不需要用高分 辨率的单色器,而只要将 其与其它谱线分离,就能 测出峰值吸收系数