《化学分析》课程教学资源（PPT电子课件讲稿）第九章 氧化还原滴定

续前 0,0.059,a d2 0.059 n(00-02) →lgK=lg (无副反应) PI 0.059 0.059 O .0.059 Red, Red, CP →gK=gcP2 n(1- PI 0.059(有副反应) Red

续前 2 2 1 1 2 Re 2 1 Re 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox a a a n a n + = +     （无副反应） 0.059 ( ) lg lg 1 2 Re Re 1 2 1 2 2 1 2 1    −  =  = n a a a a K p d p O x p O x p d 2 2 1 1 2 Re ' 2 1 Re ' 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox C C C n C n + = +     ( ) 0.059 ( ) lg ' lg ' 2 ' 1 Re Re 1 2 1 2 2 1 2 1 有副反应    −  =  = n C C C C K p d p O x p O x p d

续前 注:n为电子转移数7和n2的最小公倍数 n=pIn,= p2'n n1=n2→p1=P2 △°个→K个(无副反应) 结论 反应程度越高 △0个→K个(有副反应)

续前 注：n为电子转移数n1 和n2 的最小公倍数 n = p  n = p  n 1 1 2 2 n n p p 1 = 2  1 = 2    K  (无副反应）   '  K' (有副反应） 结论： 反应程度越高

续前 2滴定反应SP时:滴定反应的完全度应>999% 应满足≥103或一≥103 >1:1型反应 K"=-R4On≥106 Ox Red 0.059 0.059×60.36 →△d K> n1=n2=1→△0=90-2≥036 n1=n2=2→△=0-02≥0.187

续前 2. 滴定反应SP时：滴定反应的完全度应 > 99.9% ➢ 1：1型反应 3 Re Re 3 10 10 2 2 1 1   d Ox Ox d C C C C 应满足 或 6 Re Re ' 10 1 2 1 2 =  Ox d d Ox C C C C K V n n K n 0.059 6 0.36 lg ' 0.059 ' ' 2 ' 1 =    = − =       n n 1 ' 0.36V ' 2 ' 1 = 2 =   = 1 −       n n 2 ' 0.18V ' 2 ' 1 = 2 =   = 1 −      

续前 1:2型反应 K 10 Ox. Red 0.059 0.059×90.5 →△p= g K n1=2,m2=1→△少=-2=0.271 注:只要△=0-220.35~040,反应可定量进行

续前 ➢ 1 ： 2型反应 9 2 Re 2 Re ' 10 1 2 1 2 =  Ox d d Ox C C C C K V n n K n 0.059 9 0.54 lg ' 0.059 ' ' 2 ' 1 =    = − =       n 2 n 1 ' 0.27 V ' 2 ' 1 = 2 =   = 1 −    ，    注：只要' = 1 ' −  2 '  0.35 ~ 0.40 V，反应可定量进行