滴定CI时,到达终点后,振荡,红色退去(沉淀转化 AgCl÷Ag++Cr Ksp(agSCN)< Ksp(AgCl) FeScO2+、SCN+Fe+(2.0×101)(3.2×10 AgSC ICI ep= 3.2×10 当沉淀转化达到平衡时: 160 sCN I2.0×102 即:CIsp-160SCN1p=160×20×106=32×104moL 若终点时60mL,则多消耗01 mol -I NHSCN为: 3.2×10-×60 =0.19mL E+=-0.19/20×100%=-1%(?)
13 10 ep 12 ep [Cl ] 3.2 10 160 [SCN ] 2.0 10 − − − − = = 4 t 3.2 10 60 = = 0.19mL 0.1 = 0.19/20 100% = 1 - ( - ) % V E − ？ 滴定Cl -时，到达终点后，振荡，红色退去(沉淀转化): 即:[Cl- ]ep=160[SCN- ]ep=160 ×2.0 ×10-6=3.2 ×10-4mol·L-1 若终点时V=60mL，则多消耗0.1 mol·L-1 NH4SCN为: 当沉淀转化达到平衡时: Ksp(AgSCN) < Ksp(AgCl) (2.0 ×10-12) (3. 2×10-10) AgCl Ag+ + ClSCN- + Fe3+ AgSCN + FeSCN2+
Volhard返滴定法测C时应采取的措施 过滤除去AgCl↓(煮沸、凝聚、滤、洗) 加硝基苯(有毒),包住AgC c(Fe)=0.2moL以减小 SANe 称改进的 Volhard法
14 Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施: ➢ 过滤除去AgCl (煮沸、凝聚、滤、洗) ➢ 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ➢ c(Fe3+) = 0.2 mol·L-1以减小[SCN- ]ep 称改进的Volhard法
Volhard法的应用条件 >酸度>0.3molL1的HNO3介质。 (防止Fe3水解,弱酸盐不干扰) 测时应先加AgNO3,后加Fe3 (防止Fe3+氧化I) 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐 都与SCN作用,应预先除去 15
15 Volhard法的应用条件 ➢ 酸度>0.3 mol·L-1 的HNO3介质。 （防止 Fe3+水解, 弱酸盐不干扰） ➢ 测I -时应先加AgNO3，后加Fe3+ . （防止Fe3+氧化I -） ➢ 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐 都与SCN-作用，应预先除去
64 Fajans法吸附指示剂法 以Ag+滴定Cr为例 指示剂:荧光黄( fluorescein Sp前: AgCl: ch,不吸附F,溶液为指示剂本身 的颜色(黄绿色) sp后 AgCl:AgF,优先吸附Ag,F作为抗衡离子 被吸附,吸附后结构变形而表现为粉红色
16 6.4 Fajans法—吸附指示剂法 ➢sp前: AgCl Cl- , 不吸附Fl-，溶液为指示剂本身 的颜色(黄绿色). ➢ sp后: AgCl Ag+Fl- , 优先吸附Ag+ , Fl-作为抗衡离子 被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色。 以Ag+滴定Cl- 为例 指示剂:荧光黄(fluorescein)
Fajans法滴定Ch(荧光黄为指示剂 数 滴定前 滴定中 滴定终点
17 滴定前 滴定中 滴定终点 Fajans法滴定Cl- (荧光黄为指示剂)