二、a-卤代反应 (1) Aldehyde and ketone 酸催化机理: C-C- C=C O OH 慢 OH 快 质子化相对容易 C-C C-C OH 比较I和∏,由于卤素的吸电子作用,I中羰基氧上的电 子云密度降低,因此质子化能力降低,反应多停留在 卤代阶段
二、α – 卤代反应 （1）Aldehyde and ketone 酸催化机理： 比较I和II，由于卤素的吸电子作用，II中羰基氧上的电 子云密度降低，因此质子化能力降低，反应多停留在 一卤代阶段 C O C H C OH C H C OH C X C O C X 慢 C OH C 快 Ⅰ Ⅱ X X H H 质子化相对容易
二、a-卤代反应 (1)Aldehyde and ketone H, H2O RCH,CH Br2 → RCHCH+HBr B O O Cl H2O hcl O O CCH3 CCH hth,o
二、α – 卤代反应 （1）Aldehyde and ketone
二、a-卤代反应 (1)Aldehyde and ketone 碱催化机理: O HG O OH X-X H3C-C-CH2 H3C-C-CH3-++H3C-C=CH2-o--H3C-C-CH2X 慢 Ⅱ 比较I和∏,由于卤素的吸电子作用,Ⅱ中连卤素碳上氢 的酸性增强,更容易形成烯醇负离子,反应难以停留 在一卤代阶段,将进一步发生多卤代反应。 如果原料是甲基酮,则将发生进一步反应,并断键生成 卤仿
二、α – 卤代反应 （1）Aldehyde and ketone 碱催化机理： 比较I和II，由于卤素的吸电子作用，II中连卤素碳上氢 的酸性增强，更容易形成烯醇负离子，反应难以停留 在一卤代阶段，将进一步发生多卤代反应。 如果原料是甲基酮，则将发生进一步反应，并断键生成 卤仿。 H3C C O CH2 H 慢 OH H3C C O CH3 H3C C O CH2 X-X H3C C O CH2X Ⅰ Ⅱ -X
二、a-卤代反应 (1)Aldehyde and ketone O H O Ⅹ-Ⅹ HRC-C-CH2X+HR C-C=CH2 Ⅱ OH X-X H3C-C-CHX2 Hc-C_CX2+H3C-C=C×2 -X l OH H3C-C-CX3 H3C-C-CX3 H3C-C-OH CX3 OH H3C-C-O+CHX3如果是CH3,则出现黄色沉淀
二、α – 卤代反应 （1）Aldehyde and ketone H3C C O CH2X H OH H3C C O CH2X H3C C O CH2 -X X-X H3C C O CHX2 Ⅲ OH H3C C O CX2 H3C C O CX2 -X X-X Ⅱ H3C C O CX3 OH H3C C O OH CX3 H3C C O OH + H3C C O O Ⅳ + CHX3 如果是CHI3,则出现黄色沉淀 CX3
二、a-卤代反应 (1)Aldehyde and ketone OH H2 C-C-CI H2 C-C-CI H3C-C-OH C OH H3C-C-O+ CHI3,(yellow) 碘仿反应:用于鉴别甲基酮和能氧化为甲基酮的醇 思考题:举例说明能氧化为甲基酮的醇有哪些?
二、α – 卤代反应 （1）Aldehyde and ketone H3C C O CI3 OH H3C C O OH CI3 H3C C O OH + H3C C O O + CHI3 CI3 (yellow) 碘仿反应：用于鉴别甲基酮和能氧化为甲基酮的醇 思考题：举例说明能氧化为甲基酮的醇有哪些？