练习 例:分别计算BaSO4在纯水和00 mol/nAnO3溶液中 的溶解度 解:已知K SP(BaSO) 1.1×10-10 Ba2+=r sa2=0.67 BaSO在水中溶解度 S=√9(a=110=10×103m/ BSO4在0.01mo/ LLaNo3溶液中溶解度 K SP(BaSO) 1.1×10-0 1.57×10-3mol/L Ba2+ /so 0.67×0.67
练习 例:分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度 解: 10 ( ) 1.1 10 4 − 已知KSP BaSO = 2 0.67 4 2+ = − = Ba SO S K mol L BaSO S P BaSO 1.1 10 1.0 10 / 1 0 5 4 4 − − = ( ) = = 在水中溶解度 mol L K S BaSO mol LNaNO B a S O S P BaSO 1.57 10 / 0.67 0.67 1.1 10 0.01 / 5 0 1 0 4 3 2 4 2 4 − − = = = + − ( ) 在 溶液中溶解度
练习 例 PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中溶解度变化 C(mo/L)00.0010.010.020.040.100.20 s(mo/0.15|0.0240.016|0.0140.013|0.0160.023 讨论: no.=0~0.04m0l/L时, C.个,Shso↓ →同离子效应为主 CN、o>0.04ml/时,C5o.个,Spo.个 →盐效应为主
练习 例: 讨论: 同离子效应为主 时, , = 2 4 2 4 4 0 ~ 0.04 / CNa S O mol L CNa S O SPbSO 盐效应为主 时, , 2 4 2 4 4 0.04 / CNa S O mol L CNa S O SPbSO C(mol/L) 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.10 0.20 S(mmol/L) 0.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023 PbSO4在不同浓度Na2 SO4溶液中溶解度变化
3.酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为 讨论: 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大, 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH,[H]↑,S↑ 因为酸度变化,构晶离子会与溶液中的H+或OH反 低了构晶离子的浓度,使沉淀溶解平衡移向溶解 从而使沉淀溶解度增大
3. 酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为~ 讨论: ✓ 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大, ✓ 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓,[H+ ]↑,S↑ 注: 因为酸度变化,构晶离子会与溶液中的H+或OH-反 应, 降低了构晶离子的浓度,使沉淀溶解平衡移向溶解, 从而使沉淀溶解度增大
图示 CaCo,t Ca2++C. C2O42-+H+ HO HCO +H H2C2O4 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响
图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 CaC2O4 Ca2+ + C2O4 2- C2O4 2- + H+ HC2O4 - HC2O4 -+ H+ H2C2O4
练习 例:试比较pH=20和pH=40的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度 解:已知Kco,=4×10,Ka=59×102,K2=64×10 Kn1·K C2O4]HI+Ka. H+Ka Ko2 [C2O4] C2 Ksp=lCa[C2o4 j ICa IC2O4 Ksp K →=/k pH=20→82=0.0054,S"=6.1×10-molL pH=4.0→2=0.39,S=7.2×10°mol/L
练习 例:试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度。 解: 5 2 2 1 9 ( ) 4 10 5.9 10 6.4 10 2 4 − − − 已知KSP CaC O = ,Ka = ,Ka = − − = + + = = − + + − 2 2 4 2 2 4 1 [ ]' [ ] [ ] [ ] 1 1 2 2 1 2 2 2 4 2 2 4 a a a C O a a C O H K H K K K K C O C O [ ] ' [ ] [ ]' 2 2 4 2 2 4 2 2 4 2 2 2 4 2 4 C O S C O C O C O C O = = − = − − − − 2 2 2 4 2 2 2 4 ' 2 ' [ ][ ] [ ][ ]' 2 2 4 2 2 4 2 2 4 K S Ca C O K K Ca C O S P C O C O S P C O S P = = = = − = − − + − + − − − = = 2 2 4 2 2 4 ' SP C O C O SP K K S pH 2.0 0.0054 S' 6.1 10 mol / L 4 2 − = = , = pH 4.0 0.39 S' 7.2 10 mol / L 5 2 − = = , =