羧酸酯: RCOR还原 RCH2OH+ROH伯醇 例 1. NaBH4 CH3CHCH2CH 2. HT H20 CH3 CH2 CH2CH2OH an aldehyde a primary alcohol 丁醇(85%) OH 1. NaBHa CH3 CH,CCH3 2 H,, H2o CH3 CH2 CH2CHCH3 a ketone a secondary alcon
例： 伯醇 羧酸酯： 丁醇 （85%） R—C—OR’ R—CH2OH + R’OH O [H] 还原剂
羧酸最难还原,与一般化学还原剂不起反应,但可被 LiAH4(强)还原成醇: 例1 CH3C-OH+LiAⅢH4()无水乙醚CHCH2OH (2)水解 (100%) 例2: CH3 CH3 CH3C—COOH+ LIAIH,(1)乙醚 (2)H2O CH2-C--CHOH CH3 CH3 新戊醇(92%)
例1： 例2： （100 %） 新戊醇（92%） 羧酸最难还原，与一般化学还原剂不起反应，但可被 LiAlH4 （强）还原成醇： CH3—C—OH + LiAlH4 CH3CH2OH (1)无水乙醚 (2) 水解 O CH3—C—COOH + LiAlH4 CH3 CH3 CH3—C—CH2OH CH3 CH3 (1) 乙醚 (2) H2O
酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LiA4还原成 醇最常用的是金属钠和醇,但一般不能用NaBH还原: R-C--OCH RChOH + CHOH C2HSOH 当用NaBH或异丙醇铝作还原剂时,可使不饱和醛、 酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双鍵: ①H2Ni CH3CH2CH2CHOH丁醇 CH CHCHCHO ②AoCH(CH3)2l3 CH2CHCHCHOH (CH3)2CHOH溶剂 巴豆醇
• 酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LiAlH4 还原成 醇,最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH4还原： • 当用NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛、 酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键： 丁醇 巴豆醇 CH3CH=CHCHO H2 ,Ni CH3CH2CH2CH2OH Al[OCH(CH3)2]3 (CH3)2CHOH溶剂 CH3CH=CHCH2OH R—C—OC2H5 RCH2OH + C2H5OH O Na C2H5OH
例2: H H=CH-CHO+NaBH4 -CH-CH-CH,OH ·肉桂醛 肉桂醇 注意:LiAⅢH4或NaBH4作还原剂时,均不影响碳碳 双键、三键,但LiAⅢ还原性强,可对羧酸和酯的羰 基还原,对-NO2、-CN等不饱和键还原成-NH2和 CH2NH2。(P291) NaBH 醛、酮 醇 不反应NaBH酸酯]LAH,醇、胺 酰胺
• 例2： • 肉桂醛 • 肉桂醇 注意： LiAlH4或NaBH4作还原剂时，均不影响碳碳 双键、三键，但LiAlH4还原性强，可对羧酸和酯的羰 基还原，对-NO2、-CN等不饱和键还原成-NH2和- CH2NH2。（P291） 醛、酮 醇 酸、酯 酰胺 不反应 醇、胺
10.2.4从格利雅试剂制备 这个反应可利用来制备各种醇:例如,从甲醛可以得到 伯醇,从其他醛可以得到仲醇,从酮可以得到叔醇。 反应必须在醚(例如无水乙醚或四氢呋喃)中进行: 例 H H 干醚 H3O+ R:MgX+ >C-0:RC-O: MgX R-C--OH H H H 甲醛 伯醇
• 这个反应可利用来制备各种醇：例如，从甲醛可以得到 伯醇，从其他醛可以得到仲醇，从酮可以得到叔醇。 • 反应必须在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃）中进行： 伯醇 例1： 10.2.4 从格利雅试剂制备 甲醛