2重氮化合物的制备 (1)甲基-亚硝基酰胺的碱性分解 HNO R-C-CI CH3NH2- RCNHCH ∠ CH,LH KOH R-C -R-COC2H5 CH2N2+ H2O nto C2H5OH (2)№甲基-亚硝基对甲苯磺酰胺的碱性分解 C Ts CI+ CH3NH2- TSNHCH HNO, H3C SO2 KOH C SO,OC,Hs Ch,n2+ H,o C2H5OH 70% 如将氮上的甲基换成其它烃基,可得其它重氮化合物
２ 重氮化合物的制备 R-C-Cl O + CH3NH2 RCNHCH3 R-C-N O CH2 -H N=O KOH C2H5OH R-COC2H5 + CH2N2 + H2O O O HNO2 （１）N-甲基-N-亚硝基酰胺的碱性分解 如将氮上的甲基换成其它烃基，可得其它重氮化合物。 （2） N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺的碱性分解 TsNHCH3 HNO2 TsCl + CH3NH2 H3C SO2 N CH2 N O H KOH C2H5OH H3C SO2OC2H5 + CH2N2 + H2O 70 %
3重氮甲烷的反应 (1)与酸性物质的反应 RCoH+CH2NN+→CH2=N R-CO+ CH3-N式N R-C-OCH3 N2 2○oH+ch2N2 ○oH3+M2↑ eg 3 R-C-CH=CH-OH CH2N2 R-C-CH=CH-OCH3 N2 HBF4 g R-OH CH2N2 R-OCH3 ROH+CHN2个→
３ 重氮甲烷的反应 （１）与酸性物质的反应 R-OH + CH2N2 R-C-CH=CH-OCH3 + N2 O R-C-CH=CH-OH + CH2N2 O R-OH + CH2N2 HBF4 R-OCH3 eg 1 eg 3 eg 2 eg 4 CH2=N N -CH2 -N N + + R-C-O-H + O R-C-O - + CH3 -N N O + SN2 R-C-OCH3 + N2 O OH + CH2N2 OCH3 + N2
(2)与醛、酮的反应 g R-C-H CH2N2 R-C-CH3 N2 eg 2 R-C-R+CH2N2—R +R-C-CH2R'+ N2 R 反应机理: RCR'+(CH2N=N—RCCH2N=N—R-CCH R R 普通酮主要生成环氧化合物, R 醛与环酮以重排产物为主,重排时, R-C-CH,R R 基团的迁移能力是: H>CH3RCH2>R,CH>R3C
（２）与醛、酮的反应 普通酮主要生成环氧化合物， 醛与环酮以重排产物为主，重排时， 基团的迁移能力是： H>CH3>RCH2>R2CH>R3C R-C-CH3 + N2 O R-C-H + CH2N2 O eg 2 eg 1 R-C-R' + CH2N2 O R-C-CH2R' + N2 O O R' R + R-C-CH2 -N N O - + R' R-C-R' + -CH2N N O + R-C-CH2R' O O R' R O - + R' R-C-CH2 反应机理：
(3)与酰氯的反应—(阿恩特一艾司特反应) 反应式 加成-消除 R-C+CI H-CHN2 RC-CH=N=N重氮酮 g20 H2o RCHOC-OH Ag,O ROH RCH2C-OR Ag,o NH3 RCH2 C-NH2
（3） 与酰氯的反应--（阿恩特--艾司特反应） 反应式 R-C-Cl + H-CHN2 O 加成-消除 R-C-CH=N=N O + O RCH2C-OH O RCH2C-OR' O RCH2C-NH2 Ag2O H2O Ag2O ROH Ag2O NH3 重氮酮
反应机理 加成RCC1 CI- R-C-CI+/CH-N≡N CH-N≡N As O R-C-CH-N h+ g R-C-CHEN=N H,O-N2△ H 重氮酮,中性分子 12→RCH2COH 重排 R-CCH→RCH=C=0 ROH→RCH2COR 烯酮 酰基卡宾 NH3 RCH2C-NH2 加成,互变异构
反应机理 R-C-Cl + -CH-N N O + 加成 R-C-Cl CH2 -N N + O - -ClR-C-CH-N N O + H -H+ R-C-CH=N=N O + H2O Ag2O -N2 O R-C-CH 重排 RCH=C=O ROH H2O NH3 O RCH2C-OH O RCH2C-OR' O RCH2C-NH2 烯酮 重氮酮，中性分子 酰基卡宾 加成，互变异构