河北医科大学药学院 其它： ©灼烧有机碱的盐酸盐会放出氯化氢。 富灼烧铵盐、酰胺等会放出氨。 。灼烧硫化物会放出二氧化硫。 。灼烧有机酸的金属盐后有残渣等 富若火焰证明有钠，应改用铂箔代替瓷坩锅 盖做灼烧试验。 。可选取有代表性的已知化合物做对照实验。 北医科大字 天然药物化学空李力更报 13 二、物理常数的测定 北医科大 天然药物化学室李力更教投 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 7 13 其 它： ☞ 灼烧有机碱的盐酸盐会放出氯化氢。 ☞ 灼烧铵盐、酰胺等会放出氨。 ☞ 灼烧硫化物会放出二氧化硫。 ☞ 灼烧有机酸的金属盐后有残渣等。 ☞ 若火焰证明有钠，应改用铂箔代替瓷坩锅 盖做灼烧试验。 ☞ 可选取有代表性的已知化合物做对照实验。 ☞ ………… 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 14 二、物 理 常 数 的 测 定 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 1.熔点的测定 有机物的熔点(melting point,,melting range).: 指从固相变为液相的温度范围，即转 变温度范围。 ★对于纯化合物，这种转 变是很明显、很可靠的。 。常用熔点测定方法见下页 河北医科大学 天热药物化学空李力更授 厂常用熔点测定方法 毛细管法 显微熔点仪 从灼烧试验可估样品的大致熔点范围： 雪易熔者约25300℃，测定时用液体浴加热。 。难熔者约300500℃，测定时用金属浴加热。 河北医科大学 天热药物化学空李力更教授 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 8 15 1. 熔点的测定 有机物的熔点（melting point, melting range）： 指从固相变为液相的温度范围，即转 变温度范围。 ☞ 常用熔点测定方法见下页 ★ 对于纯化合物，这种转 变是很明显、很可靠的。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 16 常用熔点测定方法 毛细管法 显微熔点仪 从灼烧试验可估样品的大致熔点范围： ☞ 易熔者约 25~300℃，测定时用液体浴加热。 ☞ 难熔者约300~500℃，测定时用金属浴加热。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 混合熔点：☐ 。若两个试样为同一物，则它们混合 后的所测熔点将无变化。 若样品中混有杂质，所测： 「熔点将降低 熔程将变宽 ★断定两个样品是否相同物质 的非常简便、可靠的方法。 河北医科大学 天热药物化学空李力更我授 (见下页)” 注意： ▲有少数几对化合物混合后熔点并不降低， 但此种情况上在某一比例组成时才如此。 ▲为避免此情况干扰，可采用“堆分法”。 即：将混合物(A+B)制成不同比例的三 组混合物，分别测其熔点。 若熔点均一致，则A与B为相同化合物。 口有关“堆分法”介绍见下 河北医科大学 页 天格药物化学室李力更截找 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 9 17 混合熔点： 若样品中混有杂质，所测： 熔点将降低 熔程将变宽 （见下页） ★ 断定两个样品是否相同物质 的非常简便、可靠的方法。 ☞ 若两个试样为同一物，则它们混合 后的所测熔点将无变化。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 ▲ 有少数几对化合物混合后熔点并不降低， 但此种情况上在某一比例组成时才如此。 ▲ 为避免此情况干扰，可采用“堆分法”。 即：将混合物（A+B）制成不同比例的三 组混合物，分别测其熔点。 若熔点均一致，则 A与 B为相同化合物。 注 意： ☞ 有关“堆分法”介绍见下 河北医科大学 页 天然药物化学室 李力更 教授 18
河北医科大学药学院 堆分法测熔点示意图 +12 →1(80%4+20%B) 1/2A 三等粉广64+B) +1V6(A+B) +2(50%4+50%B) →12B →1/6(A+B) →3(20%4+80%B) +1/2B 分别测定并比较混合物1、2、3的熔点。 可北 19 个别情况可能例外。 例：四溴代间二甲苯的熔点247-248℃； 四溴代对二甲苯的熔点248-250℃， 混合熔点248-250℃. ⑧若遇此情况，仅靠堆分法测混合熔点 也很难判断出它们是否同一化合物，必须 通过测定其它性质/方法来判断。 河北医科大学 天热药物化学空李力更教授 0 天然药物化学教研室李力更教授 10
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 10 19 A 1/2 A 1/2 A 1/2 B 1/2 B B 三等分 1/6 （A+B） 1/6 （A+B） 1/6 （A+B） 1（80%A+20%B） 2（50%A+50%B） 3（20%A+80%B） 堆分法测熔点示意图 ☞ 分别测定并比较混合物1、2、3的熔点。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 20 个别情况可能例外。 例：四溴代间二甲苯的熔点 247~248℃; 四溴代对二甲苯的熔点 248~250℃， 混合熔点 248~250℃。 ☞ 若遇此情况，仅靠堆分法测混合熔点 也很难判断出它们是否同一化合物，必须 通过测定其它性质/方法来判断。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 温度计校正 所用温度计应用某些纯化合物熔点 加以校正，并绘出熔点校正曲线。 校正值个 201.2 198.5 培点校正曲线 窜可利用此曲线找出相应的校正后的熔点。 21 常用校正熔点温度指示计的化合物 熔点校正值)，℃熔点（校正值，℃熔点（校正值），℃ 0 冰 132尿素238碳酰苯胺 53对-二氯苯157 水杨酸257草酰苯胺 90间二硝基苯187 马尿酸 286}蒸强 114 乙酰苯胺 200 靛红 332N,N-二乙酰基 联苯胺 121苯甲酸216 河北医科大学 天然药物化学空李力更数授 天然药物化学教研室李力更教授 11
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 11 21 所用温度计应用某些纯化合物熔点 加以校正，并绘出熔点校正曲线。 温度计校正 观 测 值 校 正 值 198.5 201.2 熔点 校 正曲 线 河北医科大学 ☞ 可利用此曲线找出相应的校正后的熔点 天然药物化学室 李力更 教授 。 22 熔点(校正值)，℃ 熔点(校正值)，℃ 熔点(校正值)，℃ 0 冰 132 尿 素 238 碳酰苯胺 53 对-二氯苯 157 水杨酸 257 草酰苯胺 90 间二硝基苯 187 马尿酸 286 蒽 醌 114 乙酰苯胺 200 靛 红 332 N,N'-二乙酰基 联苯胺 121 苯甲酸 216 蒽 常用校正熔点温度指示计的化合物 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授