待测离子：KY<KMn→M与In反应不可逆或 过慢 消除方法：返滴定法 ,例如：滴定A+定过量加入EDTA,反应完全 后再加入EBT,用Zn+标液回滴 6
6 待测离子： KMY < KMIn→M与In反应不可逆或 过慢 ✓ 消除方法：返滴定法 ▪ 例如：滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全 后再加入EBT，用Zn2+标液回滴
2.指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因 >Mn溶解度小-→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法：加入有机溶剂或加热→提高Mn溶解度 →加快置换速度 3.指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示剂与NaCI配成固体混合物使用
7 2. 指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因 ➢ MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 ✓ 消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度 →加快置换速度 3. 指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示剂与 NaCl 配成固体混合物使用
五、常用金属指示剂 金属指示剂的作用原理 EDTA In+M→MIn+M ↓ MY+In A色 B色 要求：1)A、B颜色不同（合适的H); 2)反应快，可逆性好 3) 稳定性适当，KMIn)<KMY):
8 五、常用金属指示剂 EDTA In + M MIn + M MY + In A色 B色 金属指示剂的作用原理 要求: 1）A、B颜色不同（合适的pH）； 2）反应快，可逆性好； 3）稳定性适当，K(MIn) < K(MY)
EBT(铬黑T) Eriochrome Black T HO N-N- 03S +Mg2+ Hn2-(蓝) NO2 Mg N= O3S Mgln°（红） IgK(MgIn)=7.0 NO2 9
9 EBT（铬黑T） Eriochrome Black T -O3S O - NO2 + Mg 2+ N N HO -O3S O NO2 N N Mg O MgIn-（红） lgK(MgIn)=7.0 HIn2- (蓝)
EBT本身是酸碱物质 HaIn pKa.H2In pKa HIn2-pKa In3- 紫红 3.9 紫红6.3 蓝11.6橙pH EBT适用pH范围：7~10 Hn2-蓝色 MⅡn红色 10
10 EBT本身是酸碱物质 EBT适用pH范围：7～10 HIn2-蓝色 MIn 红色 紫红 3.9 紫红 6.3 蓝 11.6 橙 pH H3 In pKa 1 H2 In- pKa 2 HIn2- pKa 3 In3-