(4)指示剂的封闭与僵化 MIn+YMY+In 颜色乙 颜色甲 如果KMm>KwMn络合物颜色不变,称指示剂的封闭。 可采用适当的掩蔽剂加以消除。 以铬黑T作指示剂,用EDTA滴定Ca2+和Mg2+时,若有Fe3, A13存在.就会发生封闭现象,可用三乙醇胺与氰化钾或硫 化物掩蔽Fe3+,A13而加以消除。 16
16 （4）指示剂的封闭与僵化 如果 KMIn>KMY MIn络合物颜色不变，称指示剂的封闭。 可采用适当的掩蔽剂加以消除。 以铬黑T作指示剂，用EDTA滴定Ca 2+和Mg 2+时, 若有Fe 3+ ， A1 3+存在．就会发生封闭现象，可用三乙醇胺与氰化钾或硫 化物掩蔽Fe 3+ ，A1 3+而加以消除
虽然KMm<Kwy,但Mn络合物难溶于水,置 换反应速度缓慢,使终点拖长,称指示剂的僵化 般采用加入适当的有机溶剂或加热来使指示 剂颜色变化敏锐 17
17 虽然 KMIn<KMY , 但 MIn络合物难溶于水，置 换反应速度缓慢，使终点拖长，称指示剂的僵化。 一般采用加入适当的有机溶剂或加热来使指示 剂颜色变化敏锐
3.终点误差 林邦( Ringbom)终点误差公式 M 0 10pM-1 pM E 100% K mYCO △pM’=pM’ ep-pMS 18
18 3. 终点误差 林邦(Ringbom)终点误差公式 pM’=pM’ep-pM’sp
例在pH=10.00的氨性溶液中,以铬黑T(EBT)为指 示剂.用0.020mol/ L EDTA溶液滴定0020mo/LCa 2溶液,计算终点误差。 解;PH=10时,lga田=0.45 lgK Cay= IgkCay Ig y(10.69-0.45=10.24 Can=(gK p Car Can)/2 p =(1024+p0.01)/2
19 例 在pH＝10.00的氨性溶液中．以铬黑T(EBT)为指 示剂．用0.020mol / L EDTA溶液滴定 0.020mol / L Ca 2+ 溶液，计算终点误差。 解； pH=10时，lg Y(H)=0.45 lgK’CaY= lgKCaY- lg Y(H)=10.69-0.45=10.24 pCasp=(lgK’CaY+pCasp) /2 =(10.24+p0.01) / 2 =6.1
EBT的pKn=63,pKa2=11.6,故pH=10.00时 a ebt(e)=1+LHA K =1+1016×10-10+1016×1063×(10-10)2 40 gaEBT(H=1.6 已知1 iKea- EhT=5.4,故 lgK (A EET=IgKCa FBT-IgaEBT(H)=5.4-1. 6=3. 8 即 p Cae=Igk Ca- EBt △pCa=pa甲-pCaq=3.8-6.1=-2.3 故 10-23-1023 100%-1.5% 10-2×1010 20
20 EBT 的pKa1＝6.3, pKa2=11.6, 故pH＝10.00时