热化学计算举例无机材料科学基础 第五章 热力学计算三.热化学计算举例2P,O(s) + SiO2(s) →2 P,0 . SiO2()[1100K[1100K[1323KAH,AH42P,O.SiO2(S)2P,O.SiO2(S)2P,O(s) +α-SiO2(s)个24HAH个△H,「298K[1323K298KAHAH2 P,0. SiO2()2 P,0 . SiO2()2P,O +α- SiO2(S)2AH, +AH, +AH,+AH4 +AH, = AH+AH河北理工大学
河北理工大学 热化学计算举例 三. 热化学计算举例 无机材料科学基础 第四章 表面与界面 1 2 3 4 5 6 7 2 ( ) 7 2 ( ) 6 2 ( ) 1 2 5 2 ( ) 4 2 ( ) 3 ( ) 2 ( ) ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 2 1323 2 298 2 298 2 . 2 1323 2 1100 2 1100 2 2 + + + + = + + − + − + → b S b l b l b S S b S b S b S S b l P O SiO K P O SiO K P O SiO K P O SiO K P O SiO K P O SiO K P O SiO P O SiO 无机材料科学基础 第五章 热力学计算
S2热力学计算无机材料科学基础第五章 热力学计算心一.滴判据1.对于孤立系统，当炳变^S>0时，过程自发进行2.对于一般非孤立系统，要考虑到环境变△S（总）=△S（系）+AS（环）>O时，过程自发进行AS（总）=AS（系）+AS（环）=O时，系统处于平衡状态
§2 热力学计算 ❖一. 熵判据 ❖1.对于孤立系统，当熵变△S＞0时，过程自发进行。 ❖2.对于一般非孤立系统，要考虑到环境熵变。 ❖△S（总）＝△S（系）+△S（环） > 0时，过程自 发进行 ❖△S（总）＝△S（系）+△S（环） ＝ 0时，系统处 于平衡状态。 无机材料科学基础 第五章 热力学计算
S2热力学计算无机材料科学基础 第五章 热力学计算二自由判据1.不发生化学反应或相变的物系du = Q+SW = Q可 +SW = TdS-P△VG=u+PV-TSdG = du+dPV-dTS = VdP-SdTG= f(P,T)
§2 热力学计算 ❖二. 自由焓判据 ❖1.不发生化学反应或相变的物系 G f (P,T) dG du dPV dTS VdP SdT G u PV TS du Q W Q W TdS P V = = + − = − = + − = + = 可 + 可 = − 无机材料科学基础 第五章 热力学计算
S2热力学计算无机材料科学基础 第五章 热力学计算2.对于发生化学反应或相变的物系G = f(P,T,ni,n2.....n;2dGnOniQ反应在恒温恒压下进行：dP =0,dT= 0aGdG,dni=Zu,dn>Oni所以：当dG<0.反应自发进行；dG一0，反应处于平衡状态：dG>0，反应不能进行
2. 对于发生化学反应或相变的物系 §2 热力学计算 0 0 0, ( ) 0 dT 0 : ( ) ( ) ( ) ( , , , . ) , , , , , , 1 2 ，反应不能进行。 ＝ ，反应处于平衡状态； 所以：当 反应自发进行； ， 反应在恒温恒压下进行 = = = = + + = = dG dG dG dni dn ni G dG dP dni ni G dT T G dP P G dG G f P T n n n P T n j i i T n i P n i P T n j i 无机材料科学基础 第五章 热力学计算
S2热力学计算无机材料科学基础 第五章 热力学计算三。化学反应标准自由焰变化计算：1.在298K时化学反应标准自由恰变化AG元,29 = Z(v,AGg,298/)产物 - Z(v,AG%,298,)反应物或AGR,298=AHR,298 - TASR,R.298
❖三. 化学反应标准自由焓变化计算 ❖1.在298K时化学反应标准自由焓变化 §2 热力学计算 0 ,298 0 ,298 0 ,298 0 ,298, 0 ,298, 0 ,298 G G ( G ) ( G ) R R R R i f i i f i −TS = − 或 ＝ 产物 反应物 无机材料科学基础 第五章 热力学计算