第一节精细有机合成基础知识 ②动态诱导效应。在化学反应中,当进攻试剂接近底 物时,因外界电场的影响,也会使共价键上电子云分布发 生改变,键的极性发生变化,这被称为动态诱导效应,也 称可极化性,用l表示。 发生动态导效应时,外电场的方向将决定键内电子云 偏离方向。如果l。和的作用方向一致时,将有助于化学 反应的进行。在两者的作用方向不一致时,l往往起主导 作用。 ③诱导效应的相对强度。对于静态诱导效应,其强度 取决于原子或基团的电负性
第一节 精细有机合成基础知识 ②动态诱导效应。在化学反应中，当进攻试剂接近底 物时，因外界电场的影响，也会使共价键上电子云分布发 生改变，键的极性发生变化，这被称为动态诱导效应，也 称可极化性，用I d表示。 发生动态导效应时，外电场的方向将决定键内电子云 偏离方向。如果I d和I s的作用方向一致时，将有助于化学 反应的进行。在两者的作用方向不一致时，I d往往起主导 作用。 ③诱导效应的相对强度。对于静态诱导效应，其强度 取决于原子或基团的电负性
第一节精细有机合成基础知识 (a)同周期的元素中,其电负性和一I随族数的增大而递 增,但+则相反。如: Is:--F>--0H>-NH2>--CH3 (b)同族元素中,其电负性和一I随周期数增大而递减, 但+则相反。如: I:F>C1>_Br>—I (c)同种中心原子上,带有正电荷的比不带正电荷的-要 强;带有负电荷的比同类不带负电荷的+I。要强。例如: NR nr +1:-0->—0R (d)中心原子相同而不饱和程度不同时,则随着不饱和程 度的增大,一I。增强 Is:=0>-0R;≡N>=NR>一NR2 然这些诱导效应强弱次序的比较是以官能团与相同原子 相连接为基础的,否则无比较意义
第一节 精细有机合成基础知识 （a）同周期的元素中，其电负性和－Is随族数的增大而递 增，但+Is则相反。如： －Is：—F＞—OH＞—NH2＞—CH3 （b）同族元素中，其电负性和－Is随周期数增大而递减， 但+Is则相反。如： －Is：—F＞—Cl＞—Br＞—I （c）同种中心原子上，带有正电荷的比不带正电荷的-Is要 强；带有负电荷的比同类不带负电荷的+Is要强。例如： －Is：—+NR3＞—NR2 +Is：—O－＞—OR （d）中心原子相同而不饱和程度不同时，则随着不饱和程 度的增大，－Is增强。 －Is：=O＞—OR；≡N＞=NR＞—NR2 当然这些诱导效应强弱次序的比较是以官能团与相同原子 相连接为基础的，否则无比较意义
第一节精细有机合成基础知识 些常见取代基的吸电子能力、供电子能力强弱的次 序如下: +NR2>—+NH2>-NO2>—So2R>—CN>_COOH -F>CI>Br>->OAr>COOR>OR>COR>OH C≡CR>C65>-CH=CH2>H +ls:0>--C02>-C(CH3)3>--CH(CH3)2>--CH2CH3>-CH3 -H 对于动态诱导效应,其强度与施加影响的原子或基团 的性质有关,也与受影响的键内电子云可极化性有关
第一节 精细有机合成基础知识 一些常见取代基的吸电子能力、供电子能力强弱的次 序如下： － I s：—+NR3＞—+NH3＞—NO2＞—SO2R＞—CN＞—COOH ＞—F＞—Cl＞—Br＞—I＞—OAr＞—COOR＞—OR＞—COR＞—OH ＞—C≡CR＞—C6H5＞—CH＝CH2＞—H +Is：—O－＞—CO2 －＞—C(CH3 )3＞—CH(CH3 )2＞—CH2CH3＞—CH3 ＞—H 对于动态诱导效应，其强度与施加影响的原子或基团 的性质有关，也与受影响的键内电子云可极化性有关
第一节精细有机合成基础知识 (a)在同族或同周期元素中,元素的电负性越小,其 电子云受核的约束也相应减弱,可极化性就越强,即。增大, 反应活性增大。如: 1>—Br>—C|>—F—CR2>-NR2>OR>F (b)原子的富电荷性将增加基可极化的倾向。 d:-0>-OR>—OR (c)电子云的流动性越强,其可极化倾向也大。一般 来说,不饱和化合物的不饱和程度大,其l也大。 :-C6 CH=CH2>—CH2CH
第一节 精细有机合成基础知识 （a）在同族或同周期元素中，元素的电负性越小，其 电子云受核的约束也相应减弱，可极化性就越强，即I d增大， 反应活性增大。如： I d：—I＞—Br＞—Cl＞—F—CR3＞—NR2＞—OR＞—F （b）原子的富电荷性将增加基可极化的倾向。 I d：—O－＞—OR＞—O+R2 （c）电子云的流动性越强，其可极化倾向也大。一般 来说，不饱和化合物的不饱和程度大，其I d也大。 I d：—C6H5＞—CH＝CH2＞—CH2CH3
第一节精细有机合成基础知识 (2)共轭效应 ①共轭效应。在单双键交替排列的体系中,或具有未 共用电子对的原子与双键直接相连的体系中,p轨道与π轨 道或π轨道与π轨道之间存在着相互的作用和影响。电子云 不再定域在成键原子之间,而是围绕整个分子形成了整体 的分子轨道。每个成键电子不仅受到成键原子的原子核的 作用,而且也受分子中其他原子核的作用,因而分子能量 降低,体系趋于稳定。这种现象被称为电子的离域,这种 键称为离域键,由此而产生的额外的稳定能被称为离域能 (或叫共轭能)。含有这样一些离域键的体系通称为共轭 体系,共轭体系中原子之间的相互影响的电子效应就叫共 轭效应
第一节 精细有机合成基础知识 （2）共轭效应 ①共轭效应。在单双键交替排列的体系中，或具有未 共用电子对的原子与双键直接相连的体系中，p轨道与π轨 道或π轨道与π轨道之间存在着相互的作用和影响。电子云 不再定域在成键原子之间，而是围绕整个分子形成了整体 的分子轨道。每个成键电子不仅受到成键原子的原子核的 作用，而且也受分子中其他原子核的作用，因而分子能量 降低，体系趋于稳定。这种现象被称为电子的离域，这种 键称为离域键，由此而产生的额外的稳定能被称为离域能 （或叫共轭能）。含有这样一些离域键的体系通称为共轭 体系，共轭体系中原子之间的相互影响的电子效应就叫共 轭效应