《4》隧道—折叠链模型 ( R,Hosemann提出) 综合了上述各种模型的可用部分
《4》隧道——折叠链模型 (R.Hosemann提出) ◼ 综合了上述各种模型的可用部分
《5》插线板模型 ( P.J. Flory提出) 实验现象:晶体PE分子链的均方旋转半径与 熔体PE分子链的均方旋转半径相同 表明在高聚物晶体中分子链基本保持其原来的构象 而仅仅是链段作一些局部的调整进入晶格 提出模型: 晶片表面上的分子链无规聚集形成松散的非晶区 晶片中相邻排列的两段分子链可能是同一分子链 中非邻近的链段或是不同分子链的链段 形成多层晶片时一根分子链可以从一个晶片穿过 非晶区进入另一个晶片,也可回到原来的晶片
《5》插线板模型 (P.J.Flory提出) ◼ 实验现象:晶体PE分子链的均方旋转半径与 熔体PE分子链的均方旋转半径相同 表明——在高聚物晶体中分子链基本保持其原来的构象 而仅仅是链段作一些局部的调整进入晶格 ◼ 提出模型: ◼ 晶片表面上的分子链无规聚集形成松散的非晶区 ◼ 晶片中相邻排列的两段分子链可能是同一分子链 中非邻近的链段或是不同分子链的链段 ◼ 形成多层晶片时一根分子链可以从一个晶片穿过 非晶区进入另一个晶片,也可回到原来的晶片
2-3高聚物的非晶态结构 完全无序 局部有序 (Flory (Yeh) 无规线团模型两相球粒模型
2—3 高聚物的非晶态结构 ◼ 完全无序 (Flory) 无规线团模型 ◼ 局部有序 (Yeh) 两相球粒模型
无规线团模型(实验依据) X光小角散射测得:PS分子在本体和在溶液中 均方旋转半径相近表明分子链具有相近的构象 在非晶高聚物的本体和溶液中,分别用高能辐 射交联,结果两者交联的倾向相同。 表明并不存在排列紧密的局部有序结构 中子小角散射的实验结果也证实了非晶高聚物 形态是无规线团
无规线团模型(实验依据) ◼ X光小角散射测得:PS分子在本体和在溶液中 均方旋转半径相近表明分子链具有相近的构象 ◼ 在非晶高聚物的本体和溶液中,分别用高能辐 射交联,结果两者交联的倾向相同。 表明并不存在排列紧密的局部有序结构 ◼ 中子小角散射的实验结果也证实了非晶高聚物 形态是无规线团
两相球粒模型(实验依据) 咔晶高聚物的密度比按照分子链完全无序的模 型计算所得的密度要大,表明有序和无序粒子 是同时并存的 有序粒子的存在为结晶的迅速进行准备了条件 较好解释高聚物结晶速率极快的事实 某些非晶聚合物冷却或热处理以后密度会增加 与有序相增加有关
两相球粒模型(实验依据) ◼ 非晶高聚物的密度比按照分子链完全无序的模 型计算所得的密度要大,表明有序和无序粒子 是同时并存的 ◼ 有序粒子的存在为结晶的迅速进行准备了条件 较好解释高聚物结晶速率极快的事实 ◼ 某些非晶聚合物冷却或热处理以后密度会增加 与有序相增加有关