熵的定义 Clausius根据可逆过程的热温商值决定于始终态而 与可逆过程无关这一事实定义了“熵”( entropy) 这个函数,用符号“S表示,单位JK 设始、终态A,B的熵分别为S和S,则 BaO B A=4 S A T R 或 △S=S/oQ δO △S ∑ )R=0 对微小变化dS δO R 这几个熵变的计算式习惯上称为熵的定义式, 即熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量。 上一内容下一内容◇回主目录 女返回 2021/2/20
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/20 熵的定义 Clausius根据可逆过程的热温商值决定于始终态而 与可逆过程无关这一事实定义了“熵”（entropy） 这个函数，用符号“S”表示，单位为： 1 J K− d ( )R Q S T 对微小变化 = 这几个熵变的计算式习惯上称为熵的定义式， 即熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量。 B B A R A ( ) Q S S S T − = = R ( ) 0 i i i Q S T ( )R − = i i i Q S T 或 = 设始、终态A，B的熵分别为 SA 和 SB ，则：
熵增加原理 对于绝热体系,8O=0,所以 Clausius不等式为 dS≥0 等号表示绝热可逆过程,不等号表示绝热不 可逆过程。熵增加原理可表述为:在绝热条件下, 趋向于平衡的过程使体系的熵增加。或者说在绝 热条件下,不可能发生熵减少的过程。 如果是一个孤立体系,环境与体系间既无热 的交换,又无功的交换,则熵增加原理可表述为: 个孤立体系的熵永不减少。 上一内容下一内容◇回主目录 ←返回 2021/2/20
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/20 熵增加原理 对于绝热体系， = Q 0 ，所以Clausius 不等式为 d 0 S 等号表示绝热可逆过程，不等号表示绝热不 可逆过程。熵增加原理可表述为：在绝热条件下， 趋向于平衡的过程使体系的熵增加。或者说在绝 热条件下，不可能发生熵减少的过程。 如果是一个孤立体系，环境与体系间既无热 的交换，又无功的交换，则熵增加原理可表述为： 一个孤立体系的熵永不减少
Clausius不等式的意义 Clausius不等式引进的不等号,在热力学上可以作 为变化方向与限度的判据。 dS≥ 6Q“>”号为不可逆过程 T “=”号为可逆过程 dS≥0 “”号为自发过程 “=”号为处于平衡状态 因为隔离体系中一旦发生一个不可逆过程,则一定 自发过程。 上一内容下一内容◇回主目录 ←返回 2021/2/20
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/20 Clausius 不等式的意义 Clsusius 不等式引进的不等号，在热力学上可以作 为变化方向与限度的判据。 d Q S T “>” 号为不可逆过程 “=” 号为可逆过程 dSiso 0 “>” 号为自发过程 “=” 号为处于平衡状态 因为隔离体系中一旦发生一个不可逆过程，则一定 是自发过程
Clausius不等式的意义 有时把与体系密切相关的环境也包括在一起 用来判断过程的自发性,即: AS0=△S(体系)+△S(环境)≥0 “>”号为自发过程 “=”号为可逆过程 上一内容下一内容◇回主目录 ←返回 2021/2/20
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/20 Clausius 不等式的意义 有时把与体系密切相关的环境也包括在一起， 用来判断过程的自发性，即： iso = + S S S ( ( 0 体系） 环境） “>” 号为自发过程 “=” 号为可逆过程
1.15熵变的计算 但等温过程的熵变 口变温过程的熵变 化学过程的熵变 环境的熵变 用热力学关系式求熵变 T~S图及其应用 上一内容下一内容◇回主目录 ←返回 2021/2/20
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/20 1.15 熵变的计算 等温过程的熵变 变温过程的熵变 化学过程的熵变 环境的熵变 用热力学关系式求熵变 T～S 图及其应用