二、烷基化反应 R RNH2+RX一R-NH2Ⅹ OH RNHR R RX OH R一N-R RX RⅩ R RX:1、2° PhX、CH2=CHX、3不可用
二、烷基化反应 RNH 2 ＋ R'X RNHR' OHR'X OHR － N －R' R' R －NH 2 X R' R'X R － N －R' X R' R' RX ： 1 ° 、 2 ° PhX 、CH 2 ＝CHX 、 3 °不可用
CHOH PhCHeNH2 t ch3I 60~70C PhCH2NHCH3 PhCH2N(CH3h PhCH2N(CH3)3 45% 10 混合产物,合成伯胺时,NH1要过量 PhCH,CI Nh C2H5OH PhchonH+ Nhcl 40倍 50 CHOH chNH+3 CH2 I- △ CH2N(CH3)3 相转移催化剂
PhCH2NH2 ＋ CH3I C2H5OH 60~70 C° PhCH2NHCH3 + PhCH2N(CH3)2 + PhCH2N(CH3)3 I 15% 45% 10% 混合产物，合成伯胺时，NH3要过量 PhCH2Cl ＋ NH3 C2H5OH PhCH2NH2 + NH4Cl 40倍 50% CH2NH2 ＋ 3 CH3I CH3OH CH2N(CH3)3 I 99% 相转移催化剂
三、季铵碱 Hofmann消除反应 1.季铵碱的制备 RNX+NaOH=R小NOH+NaX 季铵碱的碱性与NaOH、KOH相当 RNX+AgOH→-RNOH+AgX 2. Hofmann消除反应 100~200°C RCH,CH2N(CH3)3OH RCH=CH2 N(CH3)3+ H2O
三、季铵碱Hofmann消除反应 1. 季铵碱的制备 R4N+X- + NaOH 季铵碱的碱性与NaOH、KOH相当 R4N+OH- + NaX R4N+X- + AgOH R4N+OH- + AgX 2. Hofmann消除反应 100~200 C° RCH2CH2N+(CH3)3OH- RCH＝CH2 ＋ N(CH3)3 + H2O
ChCH CHb-CH-CH 130C CHOK N(CH3BOH CH2CHCHCH=CH,+CH2 CHCH=CHCH Hofmann规购 β-H消除活性:CH3>CH2R>CHR2 酸性大、空阻小的H消除为主
130 C° CH3CH2CH2－CH－CH3 N+(CH3)3OHCH3CH2CH2CH＝CH2 ＋ CH3CH2CH＝CHCH3 98％ 2％ C2H5OK Hofmann规则： β-H消除活性：-CH3>-CH2R>-CHR2 酸性大、空阻小的H消除为主
OH B H CH2CHoCH-CH--CH CH2CHoCH-CH-CH N(CH33OH Ⅹ Hofmann规购 Saytzeff规视则 动力学控制 热力学控制
CH3CH2CH2－CH－CH2 N+(CH3)3OHOH- H CH3CH2CH－CH－CH3 X H BHofmann规则 Saytzeff规则 动力学控制 热力学控制