(2)单糖的氧环式结构 实验事实: ①葡萄糖有两种晶体: 来源 mp/C溶解度(g100ml水)[a]0 第一种低于50℃水溶液中析出146 82 +112 第二种高于98℃水溶液中析出150 154 +19° 两种晶体溶于水后,比旋光度([ω]υ20)都将随着时 间的改变而改变,最后逐渐变成[b2=525°,发生所 谓“变旋现象”。 变旋现象—随时间的变化,物质的比旋光度逐渐地 增大或减小,最后达到恒定值的现象
(2) 单糖的氧环式结构 实验事实： ①葡萄糖有两种晶体： 两种晶体溶于水后，比旋光度（[α] D 20）都将随着时 间的改变而改变，最后逐渐变成[α]D 20＝52.5° ,发生所 谓“变旋现象”。 变旋现象——随时间的变化，物质的比旋光度逐渐地 增大或减小，最后达到恒定值的现象
葡萄糖s¤←五甲基葡萄糖四甲基葡萄糖 (有醛的性质) (无醛的性质) (有醛的性质) 说明葡萄分子中有五个一0H, 说明有一个甲氧基很特别, 且其中一个与醛基有关 易水解,且与醛基有关 以上两种实验现象无法用开链式得到解释
葡萄糖 五甲基葡萄糖 四甲基葡萄糖 （有醛的性质） （无醛的性质） （有醛的性质） H2 O/H+ (CH3 )2 SO4 说明有一个甲氧基很特别， 易水解，且与醛基有关 说明葡萄分子中有五个－OH， 且其中一个与醛基有关 ② 以上两种实验现象无法用开链式得到解释
人们从下述反应中得到启发: CH2-CH2 CH2-CH-CHb-CH-CHO H3C-CH CH-OH OH Y-羟基醛 环状半缩醛 CH CH2-CH2-CH2-CH2-CHO C CH CH-OH δ-羟基醛 环状半缩醛 葡萄糖中醛基碳的γ一或δ-位上也有羟基,也可以五 元或六元环状半缩醛形式存在:
人们从下述反应中得到启发： CH3 -CH-CH2 -CH2 -CHO OH CH2 CH O CH CH2 H OH 3 C g-羟基醛 环状半缩醛 环状半缩醛 CH2 CH2 O CH CH2 CH2 OH d-羟基醛 OH CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CHO 葡萄糖中醛基碳的γ－或δ－位上也有羟基，也可以五 元或六元环状半缩醛形式存在：
CH,OH CH,OH 顺时针转 弯成环状 CHO 4 成水平 氧环式 氧环式 口 Haworth囗囗 开链式 口 Haworth囗口 CHOH CHOH CH,OH 0 CHO α-D-(+)-葡萄糖 β-D-(+)-葡萄糖 m.p=146° 0H从上面进攻羰基碳得α m.p=150℃ [o]n=+112 -0H从下面进攻羰基碳得β [a]n=+19
CHO CH2 OH OH H 120 。 顺时针转 成水平 弯成环状 CHO CH2 OH OH H CHO CH2 OH OH H O CH2 OH OH H b-D-(+)-葡萄糖 O CH2 OH H OH a-D-(+)-葡萄糖 [a] 20 D =+112 。 m.p=146 C。 [a] 20 D =+19 。 m.p=150 C。 氧环式 （Haworth（（ （Haworth（（ 氧环式 开链式 a- -OH从下面进攻羰基碳得b- -OH从上面进攻羰基碳得
环的生成使原来的羰基碳变成了*C(苷原子), 生成了苷原子构型不同的两种氧环式结构: a-D-(+)-葡萄糖苷羟基与C上的一CH2OH位于异侧 (第一种结晶) β-D-(+)葡萄糖苷羟基与C5上的一CH2OH位于同侧 (第二种结晶)。 α-D-(+)-葡萄糖与βD(+)-葡萄糖互为差向异 构体或异头物
环的生成使原来的羰基碳变成了＊C（苷原子）， 生成了苷原子构型不同的两种氧环式结构： α-D-(+)-葡萄糖苷羟基与C5上的－CH2OH位于异侧 （第一种结晶）； β-D-(+)-葡萄糖苷羟基与C5上的－CH2OH位于同侧 （第二种结晶）。 α-D-(+)-葡萄糖与β-D-(+)-葡萄糖互为差向异 构体或异头物