《化工热力学》课程教学资源（PPT课件）第四章 溶液热力学基础（溶液热力学性质的计算）

4.1均相敬开体系的热力学基本关系

4 .1 均相敞开体系的热力学基本关系

基本概念：广度性质：体系分割成若干部分，凡是具有加和关系的性质称为广度性质（广延量，容量性质）。如体积。强度性质：体系分割成若干部分，凡是不具有加和关系的性质称为强度性质（强度量）。如温度、压力、组成

基本概念： 广度性质：体系分割成若干部分，凡是具有加和关系的性质 称为广度性质（广延量，容量性质）。如体积。 强度性质：体系分割成若干部分，凡是不具有加和关系的性 质称为强度性质（强度量）。如温度、压力、组成

对于均相封闭体系，热力学性质间的关系式对1molH=U+pVA=U-TSG=H-TS=U+pV-TSnmolnH= nU + p(nV)nA= nU - T(nS)nG= nH -T(nS)= nU + p(nV)-T(nS)

对于均相封闭体系，热力学性质间的关系式： 对1mol H = U + pV A = U -TS G = H -TS = U + pV - TS n mol nH= nU + p(nV) nA= nU - T(nS) nG= nH -T(nS)= nU + p(nV)-T(nS)

对应于热力学微分方程（热力学基本方程）对n mol对1mol: dU=d(nU)=Td(nS) - pd(nV)dU-TdS-pdVdH-TdS+Vdp: dH=d(nH)=Td(nS)+ (nV)dpdA=-SdT-pdVdA,=d(nA)=-(nS)dT-pd(nV)dG--SdT+VdpdG=d(nG)=-(nS)dT+(nV)dp

对应于热力学微分方程（热力学基本方程） 对1mol • dU=TdS-pdV • dH=TdS+Vdp • dA=-SdT-pdV • dG=-SdT+Vdp 对n mol • dUt=d(nU)=Td(nS) - pd(nV) • dHt =d(nH)=Td(nS)+ (nV)dp • dAt =d(nA)=-(nS)dT-pd(nV) • dGt =d(nG)=-(nS)dT+(nV)dp

Helmholtz方程对于nmol.对1mola(nU)[]auaa(ns)asas[c] [c]auaAavavaHaG[a(nG)a(nH)apnVopapopnsnT.IaAaGSa(nG)a(nA)aTaT-ns：aTaTnVnp,nMaxwell关系式对此也适用

Helmholtz方程 • 对1mol ( ) ( ) ( ) ( ) nV n p n nS nH nS nU T , ,         =         = V S p H S U T          =        = S V T A V U p          =        − = S T p G p H V           =           = V T p G T A S          =        − = 对于n mol ( ) ( ) ( ) ( ) nS n T n nV nA nV nU p , ,         =         − = ( ) ( ) nS n T n p nG p nH nV , ,         =         = ( ) ( ) nV n T p n nG T nA nS , ,         =         − = Maxwell关系式对此也适用