练习 例:用移液管移取NaOH溶液25.00mL,以0.1000mol/L 的 HCL溶液滴定之,用去30.00mL,已知用移液管 移 取溶液的标准差s1=0.02mL,每次读取滴定管读数 的 解:标准差s2=0.01mL,假设HCL溶液的浓度是准确 的, 计算标定NeOH溶液的标准偏差? SC S2 CNaOH 0.01 →Sc=CNaoH 30 =0.12×9.2×10-4=1.1×104 图
mol L V C V C NaOH HCL HCL NaOH 0.1200 / 25.00 0.1000 30.00 2 2 2 2 2 1 2 1 2 2 2 V s V s C s NaOH C 4 4 2 2 0.12 9.2 10 1.1 10 30 0.01 2 25 0.02 C CNaOH s
三、误差的传递 (一)系统误差的传递 R=f(x,y,z) >δR,6,6,6 1.加减法计算 R=ax +by-cz 8R=a6+b6,-c6 2. 乘除法计算 R=mx·y/z 6n1R=6/x+δ/y-6/E (二)偶然误差的传递 R=f(x,y,Z) Sx,Sy,S 标准差法 R=ax +by-cz 1.加减法计算 SR2=a2S,2+b2S,2+c2S.2 2.乘除法计算 R=m:x·y/z Sg21R2=S2/x2+S,2/y2+S2/:2
R f (x, y,z) R x y z , , , 1.加减法计算 2.乘除法计算 R ax by cz R ax b y z c R m x y z R R x y z / x y z 1.加减法计算 2.乘除法计算 R f (x, y,z) x y z S , S , S R ax by cz 2 2 2 2 2 2 2 R x y Sz S a S b S c R m x y z 2 2 2 2 2 2 2 2 S / R S x S y S z R x y z 标准差法
四、提高分析结果准确度的方法 1.选择合适的分析方法 例:测全Fe含量 K2Cr207法40.20%±0.2%×40.20% 比色法 40.20%±2.0%×40.20% 2减小测量误差 1)称量 :天平一次的称量误差为0.0001g,两次的称量误差 为 0.0002g,RE%0.1%,计算最少称样量? 2×0.0001 .RE%= ×100%≤0.1% W →w≥0.2000g
四、提高分析结果准确度的方法 RE w % . . 2 0 0001 100% 01% w 0.2000g
续前 2) 滴定 例:滴定管一次的读数误差为0.01mL,两次的读数误差为 0.02mL,RE%0.1%,计算最少移液体积? 2×0.01 ,RE%= ×100%≤0.1% →V≥20mL 3.增加平行测定次数,一般测34次以减小偶然误差 4、消除测量过程中的系统误差 )校准仪器:消除仪器的误差 2)空白试验:消除试剂误差 3)对照实验:消除方法误差 4) 回收实验:加样回收,以检验是否存在方法误差
续前 V 20mL RE V % . . 2 0 01 100% 01%
第二节 有效数字及其运算规则 、有效数字 二、有效数字的修约规则 三、有效数字的运算法则