核磁共振基本原理7讲 吴季辉 去耦原理 有两种解释方法: 若照射场H2以频率Ox照射Ⅹ核,则引起X自旋在 α,β两个自旋态之间来回跃迁(α→>β,β→>)。若H2 的功率足够大,这种来回跃迁的频率与耦合常数相 比足够的高,对A核而言,B核的这两种取向就不再 能够区分,A核的这两种相应的分裂就消失了,而 变成单峰 用矢量模型分析,考虑两个核磁矩在旋转坐标系中 感受到的有效磁场,当两者垂直时没有耦合
去耦原理 有两种解释方法： •若照射场H2以频率 X 照射X核，则引起X自旋在 ， 两个自旋态之间来回跃迁(→, →)。若H2 的功率足够大，这种来回跃迁的频率与耦合常数相 比足够的高，对A核而言，B核的这两种取向就不再 能够区分，A核的这两种相应的分裂就消失了，而 变成单峰 •用矢量模型分析，考虑两个核磁矩在旋转坐标系中 感受到的有效磁场，当两者垂直时没有耦合 核磁共振基本原理 7讲 吴季辉
核磁共振基本原理7讲 吴季辉 z z a OX 0A! H Aeff H OA HAeff 12 Heft △H ===== H 卡X H H×ef 图612在xyz旋转坐标系中的有效磁场,旋转频率为o2
核磁共振基本原理 7讲 吴季辉
核磁共振基本原理7讲 吴季辉 HXeffU2 Yy k±△H(J)+H (6.1-1) H A eff 0A k±△H0(J)+H (6.1-2) YN 其中△H(J)是A与X之间自旋一自旋耦合 产生的磁场,2AH相当于波谱中X多 重峰中最外侧两个峰之间的距离,k表示z 方向 如自旋A的角动量矢量和自旋X的角动量 矢量彼此近乎垂直,自旋一自旋相互作用 为零
其中 H0 (J) 是Ａ与X之间自旋－自旋耦合 产生的磁场，2H0 (J) 相当于波谱中X多 重峰中最外侧两个峰之间的距离，k表示z 方向 如自旋A的角动量矢量和自旋X的角动量 矢量彼此近乎垂直，自旋－自旋相互作用 为零 核磁共振基本原理 7讲 吴季辉
核磁共振基本原理7讲 吴季辉 异核去耦 因为13C的天然丰度是001,所以一般来说不能观 察到13C-13C之间的耦合 13C4H的耦合是可以观察到的,主要是大的uJm 再加上许多较小的远程13C-H耦合 这使得一个典型的有机化合物的13C谱变得异常 复杂,大量多重峰互相重叠,谱线难以确定归属 13C-H之间的耦合不仅使波谱复杂化,而且也使 总的灵敏度降低 为研究13℃谱,通常需要进行质子噪声去耦,偏共 振去耦和选择性的质子去耦
异核去耦 因为 13C的天然丰度是0.01, 所以一般来说不能观 察到13C- 13C之间的耦合 13C- 1H的耦合是可以观察到的，主要是大的1JCH， 再加上许多较小的远程13C- 1H耦合 这使得一个典型的有机化合物的 13C 谱变得异常 复杂，大量多重峰互相重叠，谱线难以确定归属 13C- 1H之间的耦合不仅使波谱复杂化，而且也使 总的灵敏度降低 为研究13C谱，通常需要进行质子噪声去耦，偏共 振去耦和选择性的质子去耦 核磁共振基本原理 7讲 吴季辉
核磁共振基本原理7讲 吴季辉 质子噪声去耦 将去耦器的频率设在质子区的中心,用一个带 宽足以复盖仝部质子区的噪声发生器来进行调 制,这就等于同时照射所有的质子共振频率, 从而使分子中所有的质子都去耦,有效地使波 谱得到简化 质子噪声去耦除了使自旋裂分消失而提高信噪 比外,还由于去耦产生欧沃豪斯效应,提高信 噪比,在极窄的条件下, 照射质子观察3C,NOE=2.988,信噪比提高近 倍
质子噪声去耦 将去耦器的频率设在质子区的中心，用一个带 宽足以复盖全部质子区的噪声发生器来进行调 制，这就等于同时照射所有的质子共振频率， 从而使分子中所有的质子都去耦，有效地使波 谱得到简化 质子噪声去耦除了使自旋裂分消失而提高信噪 比外，还由于去耦产生欧沃豪斯效应，提高信 噪比，在极窄的条件下， 照射质子观察13C, NOE= 2.988，信噪比提高近 三倍 核磁共振基本原理 7讲 吴季辉