co C C+O=CO+O Q1=-393791Jmol CO+=O,=CO,+Q Q3=-283190Jmol 据盖斯定律 Q2+Q3 22=2-Q 39379mno-(-283190J/mo)=-l10601J/mol 据热力学第一定律,反应的热效应Q=Hn-H 式中脚标Pr和Re分别表示反应生成物和反应物。在标准状 态下则有团==B=M=C∑ n, AHCPR-②nABE
12 C+O =CO 393791 J/mol 2 2 1 1 + = − Q Q 2 2 3 3 1 CO+ O =CO 283190 J/mol 2 + = − Q Q 据盖斯定律 Q1 = Q2 + Q3 2 1 3 393791J/mol ( 283190J/mol) 110601J/mol Q Q Q = − = − − − = − 据热力学第一定律,反应的热效应 Qp = HP r − HRe 式中脚标Pr和Re分别表示反应生成物和反应物。在标准状 态下则有 0 0 0 0 0 0 Pr Re f , Pr f , Re ( ) ( ) p k k j j k j Q H H H n H n H = − = = −
生成物 「反应物 单质 <s闪 O T 所以摩尔焓Hn=△H0+△H 热焓,物理过程焓差,取决于 标准生成焓 状态变化 2)盖斯定律也用来根据生成焓的实验数据计算某些反应的 热效应,例如燃料的燃烧热效应。以定温定压反应为例讨 论利用生成焓的数据计算燃烧反应的热效应,即燃烧热的 方法。 13
13 所以摩尔焓Hm =ΔH0 f+ΔH 标准生成焓 热焓,物理过程焓差,取决于 状态变化。 2)盖斯定律也用来根据生成焓的实验数据计算某些反应的 热效应,例如燃料的燃烧热效应。以定温定压反应为例讨 论利用生成焓的数据计算燃烧反应的热效应,即燃烧热的 方法
基尔希浩夫定律 Kirchhof law 任意温度7时的定压热效应 反应物 2r=aht =hd -h=hprt-hr 生成物 据盖斯定律或状态参数的特性 Or=(d-Hb+(Hb-Ha)+(Ha-hollol Qn=△H+(H-Hb)-(H-H 式中-HH4-H别是反应物系和生成物系定压 热和冷却时的焓的变化与化学反应无关。对于理想气体 系其焓值可査附表8或利用比热容值进行计算。 △可由标准生成焓数据计算y
14 六. 基尔希浩夫定律—Kirchhof law 任意温度T时的定压热效应 QT QT = HT = Hd − Hc = HPr,T − HRe,T 据盖斯定律或状态参数的特性 0 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) T d b b a a c T d b c a Q H H H H H H Q H H H H H = − + − + − = + − − − 式中 Hd − Hb 、 Hc − H 分别是反应物系和生成物系定压 a 加热和冷却时的焓的变化与化学反应无关。对于理想气体 物系其焓值可查附表8或利用比热容值进行计算。 0 H 可由标准生成焓数据计算
Q1=(H4-Hb)+( )+(H,-H Q=△H0+(H4-H)-(H-H) Qn=△H+ k(m. H mk m e 若反应物和生成物均为理想气体 Or-Q k|n(T-70 EnC(-z小 对图示情况=Ec(-∑mC(x-7 反应物 平均摩热容尔 生成物 使A=(-于零,得到反应物总热容 1=∑nC1-∑ dT P Re 生成物总 基尔浩夫定律的一种表达式。表示了反应热效应随温度变 化的关系,即其只随生成物系和反应物系的总热容的差 值而定 15
15 0 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) T d b b a a c T d b c a Q H H H H H H Q H H H H H = − + − + − = + − − − Re 0 Pr , , 0 , , 0 = + ( − ) − ( − ) QT H nk Hm k Hm k nj Hm j Hm j 若反应物和生成物均为理想气体 Re 0 P r 0 0 ( ) ( ) 0 0 Q −Q = n C T −T − n C T −T T j j T T T k k T Re ' P r ' ' Q −Q = n C (T'−T) − n C (T'−T) T j j T T 对图示情况 T T k k T 平均摩热容尔 使 T = (T'−T 趋于零,得到 ) Pr Re Pr Re d d T k k j j Q n C n C C C T = − = − 生成物总热容 反应物总热容 基尔浩夫定律的一种表达式。表示了反应热效应随温度变 化的关系,即其只随生成物系和反应物系的总热容的差 值而定
§14-3绝热理论燃烧温度 空气近似由摩尔分数为21%的氧气和79%的氮气组成, 即由1mo氧和3.76mol氮组成476mo空气 理论空气量和过量空气系数 理论空气量 -完全燃烧理论上需要的空气量; 过量空气一超出理论空气量的部分 过量空气系数一实际空气量与理论空气量之比。 助燃空气中的氮气及没有参与反应的过量氧气以与燃烧 产物相同的温度离开燃烧设备,因此尽管它们没有参与燃 烧反应,但也会对燃烧过程产生影响。5
16 §14-3绝热理论燃烧温度 一. 理论空气量和过量空气系数 理论空气量 —完全燃烧理论上需要的空气量; 过量空气—超出理论空气量的部分; 过量空气系数—实际空气量与理论空气量之比。 助燃空气中的氮气及没有参与反应的过量氧气以与燃烧 产物相同的温度离开燃烧设备,因此尽管它们没有参与燃 烧反应,但也会对燃烧过程产生影响。 空气近似由摩尔分数为21%的氧气和79%的氮气组成, 即由1mol氧和3.76mol氮组成4.76mol空气