范德瓦尔斯方程(p+n2)(Vm-b)=RT mol 摩尔内能Um(T,Jn)=CmTr +const mol RTV 摩尔焓Hm(T,JVn)=U/m+pVmn=C"T+ mol 2a 6 v mmo 0 aH aHaY 2am2( 6)-rtby n10 c丿(a 2a(mol-b)-rTy 从摩尔焓得: aH 2a-b)-rtbv mo mo 2,(V mol nol( mol b)2 从范氏方程得;(m mol( mol b 等温压缩系数 0 OP丿2a(Vm-b)2-RVn 定小于零, 分母小于零
范德瓦尔斯方程 V b RT V a p mol mol ( + )( − ) = 2 摩尔内能 ( , ) const. V a U T V C T mol mol mol V mol = − + 摩尔焓 0 2 ( , ) H V a V b RTV H T V U pV C T mol mol mol mol mol V mol mol mol − + − = + = + 2 3 2 3 2 ( ) 2 ( ) mol mol mol mol mol T mol T mol T a V b RTV aV V b RTbV p V V H p H − − − − = = , ( ) 2 ( ) 2 2 2 2 V V b a V b RTbV V H mol mol mol mol mol T − − − = 0 2 ( ) ( ) 2 3 3 2 − − − = mol mol mol mol T mol a V b RTV V V b P V 从摩尔焓得： 从范氏方程得： 等温压缩系数 一定小于零， 分母小于零
1 aH 1 2almo,(mol -b)2-RTbv ol? f>0) RT 2a(vmo)-b P 焦汤系数符 吸引势 排斥势 号取决于:2aVm(Vn-b)2-R7b3 E a起主要作用(r>r0)的情况下节流效应为正;b 起主要作用(r<ro)的情况下,节流效应为负。 转换曲线:2aWm(Vmn-b)2=RbV 与试验比较: rbT rbT 包科达书,p172 PV形式:P1=1- V 2 2a 上转换温度:T=2a/Rb下转换温度:T=2a/9Rb 最大压强:DT=0→P0=a/3b2对应温度:To=8a/9Rb
3 2 2 3 2 ( ) 1 1 2 ( ) RTV a V b aV V b RTbV p C H C mol mol mol mol mol p T p − − − − = = − 焦汤系数符 号取决于： 2 3 2 ( ) aVmol Vmol −b − RTbVmol 吸引势 排斥势 a 起主要作用 (r > r0 ) 的情况下,节流效应为正; b 起主要作用 (r < r0 )的情况下, 节流效应为负。 转换曲线： 2 3 2 ( ) aVmol Vmol −b = RTbVmol P-V 形式： − − = 1 2 3 2 1 1 1 1 2 a RbT a RbT b a p 上转换温度： T a Rb u 2 / 1 = 下转换温度： T a Rb d 1 = 2 / 9 最大压强： 2 p1 / T1 = 0 p1 0 = a / 3b 对应温度：T10 = 8a / 9Rb 与试验比较: 包科达书，p172